无机化学-第7章配位化合物(01)

第7章 配位化合物 习题参考答案,指出下列配离子的中心离子、配体、配位原子 和配位数。,Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合铜()H2PtCl6 六氯合铂()酸Co(en)3Cl3 三氯化三乙二胺合钴()CrCl2(NH3)2(H2O)2Cl 氯化二氯二氨二水合铬()CuSiF6 六氟合硅()酸铜Cu(NH3)4PtCl4 四氯合铂()酸四氨合铜(),2.命名下列配合物。,4.实验测得MnBr42-和Mn(CN)63-的磁矩分别为5.9和 2.8B.M.，试根据价键理论推断这两种配离子的未成对 电子数、杂化轨道类型、价电子分布及它们的空间构型。,解：Mn2+(3d5)：,可得配离子的未成对电子数 n = 5,所以中心离子的杂化轨道类型为sp3,配离子的价电子分布为：,MnBr42-的空间构型为正四面体。,当Mn2+和Br生成MnBr42-时，磁距为5.9 B.M.,根据,MnBr42-：,Mn3+ (3d4)：,当Mn3+和CN生成Mn(CN)63-时，磁距为2.8 B.M.,根据,配离子的价电子分布为：,Mn(CN)63-：,Mn(CN)63-的空间构型为正八面体。,可得配离子的未成对电子数 n = 2,所以中心离子的杂化轨道类型为d2sp3,11.在100mL0.20 molL-1的AgNO3溶液中加入等体积的 浓度为1.00 molL-1的NH3H2O，计算达到平衡时溶液中Ag+、Ag(NH3)2+和NH3的浓度。溶液中加入0.010molNaCl固体，有无AgCl沉淀产生？,解：等体积混合后： c(AgNO3) = 0.10 molL-1， c(NH3H2O) = 0.50 molL-1NH3H2O是过量的可假定全部的Ag+已生成Ag(NH3)2+，然后再考虑Ag(NH3)2+的解离。,设平衡时 c(Ag+) = x molL-1,离子效应， x 很小，0.10-x 0.10，0.30+2x 0.30,解得： x =1.0110-7,即平衡时溶液中c(Ag+) = 1.0110-7 molL-1， cAg(NH3)2+ = 0.10molL-1， c(NH3) = 0.30molL-1,则： Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3 0.10- x x 0.30+2x,解：溶液中加入0.010molNaCl固体后：,Q = Ag+ Cl-,= 1.0110-70.05,= 5.0510-9,有AgCl沉淀生成！,解：设200mL6.0molL-1的氨水可溶解 x mol AgCl固体，并完全转化为Ag(NH3)2+。,平衡时：,则： AgCl(s) +2NH3 Ag(NH3)2+ Cl,即,即200mL6.0molL-1的氨水可溶解0.05摩尔AgCl固体。,解得： x = 0.05mol,解法二：分步解题：,解：设200mL6.0molL-1的氨水可溶解 x mol AgCl固体，并完全转化为 Ag(NH3)2+。,(1),(2),Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+,AgCl(s) Ag+ + Cl-,x = 0.05mol,解：,-0.58 = 1.692 + 0.0592lgAu+,解得： Au+ = 4.210-39,电对Au(CN)2-/Au的标准电极电势等于电对Au+/Au的电极电势。,E(Au+/Au),由电极反应： Au+ + e Au,1.0 4.210-39 1.0,标准状态时：,1.0 1.0,平衡浓度：,由解离平衡 Au(CN)2- Au+ + 2CN-,对电极反应： Au(CN)2- + e Au + 2CN-,将这两个电极反应组成原电池，当达到平衡时，原电池的电动势 E = 0,即： E(Au+/Au) = E