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2020 4 6 第二章煤的自燃 1煤的自燃学说 煤自燃是煤自身氧化升温引起的燃烧现象 1 1自燃的含义 可燃物质受热升温而不需明火作用就能自行燃烧的现象 这里指的是广义的自燃 包括本身自燃和受热自燃 加热自燃 2020 4 6 第二章煤的自燃 1煤的自燃学说 主要的有黄铁矿作用学说 细菌作用学说 酚基作用学说以及煤氧化复合作用学说等 1 2煤自燃的学说种类 2020 4 6 1 2 1黄铁矿作用学说 波兰学者奥尔萍斯基 Olpinsi W 对波兰烟煤的考查表明 只有当煤中硫铁矿含量较高时 大于1 5 才具有自燃倾向性 但是他认为这类煤的自燃倾向性增高的原因是由于煤化程度较低而引起的 因为在波兰自然发火较多的煤均是煤化程度较低而硫化铁含量较高的煤 第二章煤的自燃 英国学者温米尔 Winmill T F 通过实验证实 在不自燃的煤中加入30 的黄铁矿即可变为具有自燃倾向性的煤 2020 4 6 1 2 1黄铁矿作用学说黄铁矿作用学说认为煤的自燃是由煤层中的黄铁矿 FeS2 与空气中的水份和氧相互作用 发生热反应而引起的 2FeS2 2H2O 7O2 2FeSO4 2H2SO4 Q112FeSO4 6H2O 3O2 4Fe2 SO4 3 4Fe OH 3 Q2FeS2 Fe2 SO4 2 3O2 2H2O 3FeSO4 2H2SO4 Q3 第二章煤的自燃 2020 4 6 以上的化学反应都是放热反应 Q1 Q2 Q3代表一定的热量 而且 黄铁矿在井下潮湿的环境里被氧化产生SO2 CO2 CO H2S等气体 也都是放热反应 1 2 1黄铁矿作用学说 黄铁矿的另一个作用 促使煤体氧化的物理作用 即黄铁矿氧化时体积增大 对煤体具有胀裂作用 能够使煤体裂隙扩大和增多 与空气的接触面积增加 因而导致氧气渗入 促使煤的氧化 第二章煤的自燃 2020 4 6 英国学者帕特尔 Potter M C 认为在细菌的作用下 煤在发酵过程中放出一定热量对煤的自燃起了决定性的作用 1 2 1细菌作用学说 第二章煤的自燃 波兰学者杜博依斯 Dubois R 等人在考查泥煤的自热与自燃时指出 当微生物极度增长时 一般都伴有一个生化的放热过程 在30 以下是亲氧的真菌和放线菌起主导作用 使泥煤的自热提高到60 70 是由于放线菌作用的结果 在60 65 时 亲氧真菌死亡 嗜热细菌开始发展 在72 75 时所有的生化过程均将消亡 2020 4 6 1940年苏联学者特龙诺夫 E B TponoB 提出 煤的自热是由于煤体内不饱和的酚基化合物强烈地吸附空气中的氧 同时放出一定量的热量造成的 这个学者提出的基点是建立在对各种煤体中的有机化合物进行实验后 发现酚基类是最易氧化的 不仅在纯氧中可以氧化 而且与其它氧化剂接触时也可以发生作用 所以他认为正是空气中的氧与煤体内的酚基类化合物作用而导致自燃 1 2 3酚基作用学说 第二章煤的自燃 2020 4 6 1870年瑞克特 Rachtan H 经过实验得出 一昼夜里每1g煤的吸氧量为0 1 0 5ml 而褐煤为0 12ml 1945年姜内斯 JonesE R 提出 在空气中 在常温下烟煤的吸氧量可达0 4ml g 六十年代抚顺煤研所曾以煤的吸氧量作为区别煤的自燃倾向性大小的指标 通过大量煤样分析 确定了100g煤样在30 的条件下经96h吸氧量小于200m1时属于不自燃的 超过300m1时属于易自燃的煤 这也说明 在低温时 煤的吸氧量愈大 愈易自燃 1 2 4煤氧复合作用学说 第二章煤的自燃 2020 4 6 2煤的自燃发展过程 第二章煤的自燃 2 1煤炭自燃条件煤炭自燃的必要充分条件是 1 有自燃倾向性的煤被开采后呈破碎状态 堆积厚度一般要大于0 4m 2 有较好的蓄热条件 2020 4 6 2煤的自燃发展过程 第二章煤的自燃 2 1煤炭自燃条件 3 有适量的通风供氧 通风是维持较高氧浓度的必要条件 是保证氧化反应自动加速的前提 实验表明 氧浓度 15 时 煤炭氧化方可较快进行 4 上述三个条件共存的时间大于煤的自燃发火期 上述四个条件缺一不可 前三个条件是煤炭自燃的必要条件 最后一个条件是充分条件 2020 4 6 2 2煤的自燃发展过程 第二章煤的自燃 潜伏 自燃准备 期 自煤层被开采 接触空气起至煤温开始升高的时间区间称之为潜伏期 在潜伏期 煤与氧的作用是以物理吸附为主 放热很小 无宏观效应 经过潜伏期后煤的燃点降低 表面的颜色变暗 煤自燃发展过程 2020 4 6 2 2煤的自燃发展过程 第二章煤的自燃 自热阶段 温度开始升高起至其温度达到燃点的过程叫自热阶段 自热过程是煤氧化反应自动加速 氧化生成热量逐渐积累 温度自动升高的过程 其特点是 氧化放热较大 煤温及其环境 风 水 煤壁 温度升高 产生CO CO2和碳氢 CmHn 类气体产物 并散发出煤油味和其他芳香气味 有水蒸气生成 火源附近出现雾气 遇冷会在巷道壁面上凝结成水珠 微观结构发生变化 2020 4 6 2 2煤的自燃发展过程 第二章煤的自燃 自热阶段 煤和木材着火温度 氧含量21 2020 4 6 在自热阶段 若改变了散热条件 使散热大于生热 或限制供风 使氧浓度降低至不能满足氧化需要 则自热的煤温度降低到常温 称之为风化 风化后煤的物理化学性质发生变化 失去活性 不会再发生自燃 自燃阶段 煤温达到其自燃点后 若外界条件发生变化 温度将降下来 则进入风化状态 若能得到充分的供氧风 则发生燃烧 出现明火 烟雾 一氧化碳 二氧化碳以及各种可燃气体 4 熄灭 降到燃点以下 第二章煤的自燃 2020 4 6 1影响煤的自燃倾向性的因素1 煤的变质程度各种煤都有发生自燃的可能 但是在褐煤矿井 煤化程度低的一些煤层自然发火次数要多得多 烟煤矿井以开采煤化程度最低的长焰煤和气煤自燃的危险性较大 贫煤就较小 在煤化程度高的无烟煤矿井自燃火灾较为少见 所以可以认为 煤化程度愈高的煤自燃倾向性愈小 但是决不能以煤的煤化程度作为判定自燃倾向性大小的唯一标志 因为生产实践中人们发现 煤化程度相同的煤有的具有自燃特性 有的就不自燃 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 1影响煤的自燃倾向性的因素2 煤的水份煤的含水量是影响其氧化进程的重要因素 在煤的自热阶段 由于水份的生成与蒸发必然消耗相当的热量 煤体中外在水份没有全部蒸发之前温度很难上升到100 这就是水份含量大的煤炭难以自燃的原因 一定含量的水份有利于煤的自燃 而湿度过大 则会抑制煤的自燃 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 煤的吸氧量与湿度之间的关系 2020 4 6 1影响煤的自燃倾向性的因素3 煤岩成份按煤岩成份可将煤的类型分为 暗煤 亮煤 镜煤 丝煤在组成煤炭的四种煤岩成份中 暗煤硬度也最大 占比重最大 难以自燃 镜煤与亮煤脆性大 易破裂 而且在其次生的裂隙中常常充填有黄铁矿 开采中局碎裂为微细的颗粒 细粒状的煤粒或黄铁矿都有较高的自燃性 因它的氧化接触面积大 着火温度低 丝煤结构松散 着火点温度低 仅为190 270 正是由于它的微孔松散结构决定了它的吸氧性能特强 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 1影响煤的自燃倾向性的因素4 煤的含硫量我国许多高硫矿区如贵州的六枝 四川的中梁山 江西的萍乡 英岗岭 湖南的杨梅山 宁夏的石炭井均为自燃发火比较严重的矿区 硫在煤中有三种存在形式 硫化铁即黄铁矿 FeS2 有机硫以及硫酸盐 对煤的自燃起主导作用的是硫化铁 它的比热小 它与煤吸附相同的氧量而温度的增值比煤大三倍 黄铁矿的分解产物氧化 Fe2O3 比煤的吸氧性更强 能将吸附的氧 O2 转让给煤粒使之发生自燃 所以认为黄铁矿对煤的自燃过程起加速的作用 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 1影响煤的自燃倾向性的因素5 煤的粒度完整的煤体一般不会发生自燃 一旦受压破裂 呈破碎状态存在 其自燃性能将显著提高 这是因为破碎的煤炭不仅与氧相接触的表面积增大 而且着火温度明显降低 根据波兰的试验 当烟煤粒度直径为1 5 2mm时 其着火点温度大多在330 360 粒度直径小于1mm以下时 着火温度可能低到190 220 因此 在矿井里最易发生自燃火源的地方都是碎煤与煤粉集中堆积的地点 如采空区的四周边缘地带 特别是工作面运煤巷链板运输机尾煤粉堆集的地方 受压破裂的煤柱和垮塌的煤壁 充满煤粉与碎煤的煤壁裂隙以及煤巷局部冒高 在棚梁上形成浮煤堆积的地方 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 2煤的自燃倾向性鉴定方法鉴定煤的自燃倾向性对于掌握自燃火灾的发生规律 有针对性地采取防火措施具有重要意义 目前常用测定煤的自燃倾向性的方法有 1 着火温度降低值测定法2 吸氧量测定法3 重量测定方法4 氧化速度测定法 又称双氧水法 5 差热分析法 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 2煤的自燃倾向性鉴定方法1 着火温度降低值测定法处于自燃潜伏期的煤 在常温条件下 吸氧后的着火温度有不同程度的降低 在同一条件下 自燃倾向性大的煤 易于氧化 着火温度值降低的幅度较大 自燃倾向性小的煤 着火温度值降低较小 因此可用氧化前后着火温度差 T作为表示煤的自燃倾向性的指标 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类这种方法需测三种煤样 原煤样 还原煤样和氧化煤样 的着火温度 即T原 T还 和T氧 三种煤样 粒度在0 15mm以下 的配制方法如下 原煤样 煤样 亚硝酸钠 NaNO2 1 0 75 重量比 还原煤样 煤样 亚硝酸钠 联苯胺 NH2COH4NH2 1 0 75 0 025 重量比 氧化煤样 取lmg煤样与浓度为30 的双氧水 H2O2 0 5mL混合密封 放置于暗处氧化24h 然后再暴露于空气中2h 使双氧水蒸发 最后置放于温度为50 的真空干燥箱内 经干燥后的煤样与亚硝酸钠 NaNO2 按1 0 75 重量比 配制即得氧化煤样 2020 4 6 2煤的自燃倾向性鉴定方法 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 1 着火温度降低值测定法 1 加热器 2 煤样管 3 温度计 4 集气管 5 水槽 6 三通阀7 梳形管 8 联结管 9 吸气球 10 铜恒温器 11 变阻器 2020 4 6 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 2煤的自燃倾向性鉴定方法2 吸氧量测定法煤在一定温度时的吸氧量越大 表明越易被氧化 因此越易自燃 所以可以用定温下吸氧量的大小来衡量煤的自燃倾向性 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 2020 4 6 2煤的自燃倾向性鉴定方法3 重量测定方法据煤在氧化前后的重量增值来确定煤的自燃倾向性 4 氧化速度测定法 又称双氧水法 此法以煤样经双氧水处理时的温升速度相产生的热量作为自燃倾向性指标 第二章煤的自燃 3煤的自燃倾向性鉴定方法与分类 5 差热分析法根据不同倾向性的煤在相同条件下逐渐加温所吸收的热量和升温的不同 通过差热分析法测定差热曲线 以确定煤的自燃倾向性 2020 4 6 自燃发火 具有自燃的煤层被开采破碎后在常温下与空气接触并发生氧化 产生热量使煤体温度升高 出现明火和燃烧的现象 在 矿井防灭火规范 中规定出现下列现象之一 即为自然发火 煤因自燃出现明火 火炭或烟雾等现象 由于煤炭自热而使煤体 围岩或空气温度升高至70 以上 由于煤炭自热而分解出CO C2H4或其它指标气体 在空气中的浓度超过预报指标 并呈逐渐上升趋势 第二章煤的自燃 4煤层自燃危险程度及自然发火期 2020 4 6 自燃发火期 从煤层被开采破碎接触空气之日起 至出现自燃现象或温度上升至燃点为止所经历时间 所经历的时间叫煤层的自然发火期 以月或天为单位 煤层的自然发火期取决于煤的内部结构和物理化学性质 被开采破坏后的堆积状态参数 分散度 裂隙或空隙度 通风供氧 蓄热和散热等外部环境等因素 第二章煤的自燃 4煤层自燃危险程度及自然发火期 2020 4 6 第二章煤的自燃 4煤层自燃危险程度及自然发火期 煤层的自然发火期估算方法 1 统计比较法 矿井开工建设揭煤后 对已发生自燃火灾的自然发火期进行推算 并分煤层统计和比较 以最短者作为煤层的自然发火期 计算自然发火期的关键是首先确定火源的位置 此法适用于生产矿井 目前我国规定采用统计比较法和类比法确定煤层的自然发火期 2020 4 6 第二章煤的自燃 4煤层自燃危险程度及自然发火期 2 类比法 对于新建的开采有自燃倾向性的煤层的矿井 可根据地质勘探时采集的煤样所做的自燃倾向性鉴定资料 并参考与之条件相似区或矿井 进行类比而确定之 以供设计参考 此法适用于新建矿井 2020 4 6 第二章煤的自燃 4煤层自燃危险程度及自然发火期 延长煤层自然发火期的途径 1 减小煤的氧化速度和氧化生热 减小漏风 降低自热区内的氧浓度 选择分子直径较小 效果好的阻化剂或固体浆材 喷洒在碎煤或压注至煤体内使其充填煤体的裂隙 阻止氧分子向孔内扩散 2 增加散热强度 降低温升速度 增加遗煤的分散度以增加表面散热量 对于处于低温时期的自热煤体可用增加通风强度的方法来增加散热 增加煤体湿度 2020 4 6 煤炭自燃倾向性是煤的一种自然属性 实验证明 它取决于煤在常温下的氧化能力 是煤层发生自燃的基本条件 然而在现实生产中 一个煤层或矿井自然发火的危险程度并不完全取决于煤的自燃倾向性 在一定程度上还受煤层的地质赋存条件 开拓 开采和通风条件的影响 第二章煤的自燃 5煤层自燃的外在影响因素 2020 4 6 1 煤层地质赋存条件据统计 80 的自燃火灾是发生在厚煤层开采中 据鹤岗矿区统计 86 的自燃火灾发生在5m以上的厚煤层中 在国外 西德鲁尔矿区80 的产量来自薄及中厚煤层 2m以下 但2m以上厚度的煤层自然发火次数占总数的一半 厚煤层容易自然发火的原因 一是难以全部采出 遗留大量浮煤与残柱 二是采区回采时间过长 大大超过了煤层的自然发火期 三是开采压力大 煤
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