第6章_醇和酚

第6章醇和酚 Alcoholandphenol 醇和酚都是烃含氧衍生物 醇 烃分子中的氢原子被羟基 OH 取代的化合物 通式 R OH 醇分子中的羟基称为醇羟基 酚 芳香烃苯环上的氢原子羟基 OH 取代的化合物通式 Ar OH 酚分子中的羟基称为酚羟基 1 醇的分类 1 根据所连接的碳原子种类不同 2 根据羟基数目的不同 6 1 1醇的分类和命名 6 1醇 alcohol 烯醇 偕二醇 3 根据烃基的不同 1 普通命名法称 某醇 2 醇的命名 2 系统命名法 主链含羟基 羟基的位次最小为原则 2 甲基 1 丁醇 4 甲基 2 戊醇 2 苯基乙醇 3 戊烯 2 醇 3 苯基 2 丙烯 1 醇 1 甲基环戊醇 1 水溶性 低级醇易溶于水 与水形成氢键 多元醇 一元醇分子量 溶解度 6 1 2醇的物理性质 2 沸点 bp 醇 醛 酮 烷 醚 相对分子质量相近 原因 分子间形成氢键多元醇 一元醇 脱水 具有弱酸性 与Na反应 羟基被取代 脱水反应 脱氢氧化 受 OH的影响 H和 H表现一定活性 具有碱性和亲核性 羟基中的O是sp3杂化 O有孤对电子 羟基中的O由于电负性较大 C O键和O H键有较大极性 6 1 3醇的化学性质 H O HR O H烃基的斥电子作用 降低了O H键的极性 降低H的活性 烃基斥电子能力愈强 醇羟基中H的活性愈低 醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈 1 羟基的酸性 O H键断裂 不同结构醇与金属钠反应活性顺序 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 酸性 H2O ROH RH 碱性 R RO HO 斥电子基 使酸性 碱性 吸电子基 使酸性 碱性 该反应是亲核取代反应 是卤代烃碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序 HI HBr HClLucas试剂 浓HCl 无水ZnCl2醇反应活性顺序 烯丙基醇 叔醇 仲醇 伯醇鉴别不同类型醇 六个碳以下的醇 2 醇羟基的取代反应 C O键断裂 SN1机理 一般叔醇和烯丙醇通过SN1 SN2机理 伯醇通过SN2 亲核取代反应历程 p146 不作要求 醇与浓硫酸共热发生脱水反应高温 发生分子内脱水 消除反应 生成烯烃 低温 发生分子间脱水生成醚 1 分子内脱水 3 脱水反应 脱水反应机理和醇的活性顺序 p147 不作要求 消除取向 扎依采夫规则 P148 脱水过程的重排现象 p148 149 不作要求 2 分子间脱水 两种不同的伯醇进行分子间脱水可得三种醚的混合物分子间脱水的反应机理 P150 不作要求 4 无机含氧酸酯的生成 不作要求 加氧氧化 氧化剂KMnO4 H 紫红色褪去K2Cr2O7 H 橙红色变成淡绿色 氧化反应 有机化学中 分子中加氧或脱氢 5 醇的氧化和脱氢反应 CrO3 吡啶配合物的CH2Cl2的溶液 p152 不作要求 脱氢反应 了解 6 邻二醇类的特性 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 邻二醇可与氢氧化铜的反应 沉淀溶解 2 与高碘酸的反应 不作要求 6 1 4醇在医药上的应用 不作要求 1 与氢氧化铜的反应 6 2 1酚的分类 命名和结构 酚的命名1 一个酚羟基或只有酚羟基 以苯酚为母体 1 2 4 苯三酚 6 2酚 phenol 酚的分类 根据分子中所含羟基数目分为一元酚 二元酚 三元酚等 二元酚以上的酚叫多元酚 邻甲苯酚 2 含硝基和卤素 硝基和卤素作取代基 苯酚为母体 邻羟基苯甲酸 3 比酚羟基氧化程度更高 羟基为取代基 对羟基苯甲醛 邻氯苯酚 2 4 6 三硝基苯酚 苦味酸 O与苯环形成p 共轭 O H极性增大 酚羟基氢的离解能力增强 具有弱酸性 C O极性小 难断裂 OH难被取代 苯环上电子云密度增加 易亲电取代 熔点 沸点高于芳烃 相对分子量相近 原因 形成分子间氢键 6 2 2酚的物理性质 酚的结构 1 酚羟基的酸性 羧酸 H2CO3 苯酚 水 醇 6 2 3酚的化学性质 取代酚的酸性 苯酚上连吸电子基 使酸性增强苯酚上连斥电子基 使酸性减弱 酸性 强吸 弱斥 弱吸 共轭 诱导 酚类易被氧化 在空气中放置后 就能逐渐氧化变为粉红色 红色或暗红色 2 酚的氧化反应 了解 大多数的酚能与FeCl3溶液发生显色反应 可鉴别酚类的存在 如苯酚使FeCl3溶液显紫色 3 酚的鉴别反应 与FeCl3的显色反应 具有烯醇式结构化合物也能与氯化铁溶液发生显色反应 可区别醇与烯醇 苯环连有羟基后 环的活泼性增加 易取代反应 取代基一般都进入羟基的邻 对位 此反应较灵敏 苯酚定性 定量测定 室温下加溴水于苯酚中 立即生成2 4 6 三溴苯酚的白色沉淀 4 酚与溴水的反应 6 2 4酚在医药上的应用 不作要求 1 下列化合物与Cu OH 2反应 不生成深蓝色的是A HOCH2CH2CH2OHB HOCH2CH OH CH3C HOCH2CH OH CH2OHD HOCH2CH2OH A 2 在室温下 下列物质分别与Lucas试剂能立即产生浑浊的是A CH3C