沉淀滴定法(新)

1 第六章沉淀滴定法 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法 利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法 第一节基本原理 一 滴定曲线 1 以0 1000mol LAgNO3溶液滴定20 00ml0 1000mol LNaCl溶液为例 2 1 滴定开始前 Cl 0 1000mol LpCl 1 00 2 滴定至化学计量点前 当加入AgNO3溶液19 98ml时 2 pCl 4 30 3 3 化学计量点时 当滴入AgNO3溶液20 02ml时 pAg 4 30pCl pKsp pAg 5 51 3 4 化学计量点后 4 4 浓度越大 沉淀的溶解度越小 突跃范围就越大 5 5 二 终点的指示方法 一 铬酸钾指示剂法 Mohr法 莫尔法 1 原理 2 滴定条件 1 指示剂的用量要适当 6 6 实际加入5 g ml 铬酸钾指示剂约1 2ml即可 此时的浓度约为2 6 10 3 5 2 10 3mol L 终点稍推迟 但误差不超过 0 05 2 应在中性或弱碱性溶液中进行 7 Ag nNH3 Ag NH3 n 3 滴定时应剧烈摇动 AgCl对Cl AgBr对Br 有较强吸附 导致终点提前 4 预先分离干扰离子 能与Ag 生成沉淀的阴离子有 Ba2 Pb2 等 能与CrO42 生成沉淀的阳离子有 8 可测CL Br Ag CN 不可测I SCN 3 应用范围 二 铁铵钒指示剂法 Volhard法 佛尔哈德法 铁铵钒NH4Fe SO4 2 12H2O 1 原理 剩余滴定 直接滴定 9 9 2 滴定条件 1 在HNO3溶液中进行 硝酸浓度为0 1 1mol L 可防止Fe3 的水解 能与Ag 生成沉淀的阴离子如PO43 AsO43 CO32 等也不产生干扰 2 充分振摇 直接滴定时 AgSCN吸附Ag 返滴定时 吸附Cl Br I SCN 10 Ksp 1 8 10 10 10 3 指示剂的浓度要适当 4 测Cl 时应防止AgCl转化为AgSCN 滴定Cl 时 到达终点显红色 振荡 红色退去 Ksp 1 0 10 12 11 为避免上述转化的发生 可以采取下列措施之一 过滤除去AgCl 煮沸 凝聚 滤 洗 加硝基苯 有毒 包住AgCl 5 测I 应先加AgNO3后加指示剂 2Fe3 2I 2Fe2 I2 3 应用范围 返滴定法测CL Br I SCN 直接滴定测Ag 三 吸附指示剂法 Fayans法 法扬司法 12 1 原理 AgNO3标液滴定NaCl 荧光黄 HFl 为指示剂 FI FI FI 13 化学计量点后 沉淀表面荷电状态发生变化 指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化 进而导致颜色变化 指示滴定终点 2 滴定条件 1 溶液的酸度要适当 荧光黄pKa7 0pH7 10曙红pKa2 0pH2 10二氯荧光黄pKa4 0pH4 10 14 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄 曙红 15 15 2 加入糊精保护剂 防止胶体凝聚 使AgX沉淀具有较大的表面积 3 胶体颗粒对指示剂的吸附力 应略小于被测离子的吸附力 I 二甲基二碘荧光黄 Br 曙红 Cl 荧光黄 应避免在强光照射下进行滴定 3 应用范围 可直接测定Cl Br I SCN 和Ag 16 16 一 标准溶液的配制与标定 硝酸银标准溶液可用基准硝酸银直接配制也可用分析纯硝酸银配制 再用基准NaCl标定硫氰酸铵标准溶液采用间接法配制 第二节应用与示例 二 应用示例 取含有NaCl和NaBr的样品0 6000g 用重量法测定 得到二者的银盐沉淀为0 4482g 另取同样重量