有机结构核磁共振

1 核磁产生原理： 量子力学图宏观矢量图核磁共振信号的产生过程和原理。1.外加磁场B0使原子核的能级产生裂分，其中能量较低的能级由更多的原子核占据（400MHz B0中，约比高能级多64个/106个原子核），此时，系统处于平衡态。2从宏观角度看，B0的存在使单个原子核发生进动 ，并产生绕B0轴（z轴）转动的磁矢量 0，但大量样品的总结果是产生一个沿z轴的宏观总磁矩M03在上述静态平衡状态下，沿y轴引入一个90 脉冲B1，使M0绕y轴转90 达到x轴。此时处于平衡状态的原子核受到干扰，部分在低能级的原子核跃迁到高能级。4在90脉冲后，停止B1，此时M0将绕z轴进动且以螺旋方式驰豫回z轴，最后能级的原子核分布重新回到平衡状态。5. 接收器沿X轴接受M0在X轴的分量强度，即FID，并通过F-T变换得到核磁图谱。题2质谱常见的离子源技术包括电子轰击（EI）,快原子轰击（FAB）,化学电离（CI），电喷雾电离（ESI）,基质辅助激光解析电离（MALDI）等。最快捷方便的是ESI技术。ESI电离用强静电场电力技术使样品形成高度荷电的雾状小液滴，经过去溶剂化过程最终产生被测物离子，进入质谱仪分析。这个过程包括带电液滴的形成、液体收缩及产生气相离子3个过程。ESI是一种软电离技术，通常只产生完整的离子峰而没有碎片离子峰。三 屏蔽效应：在外磁场B0中，不同的氢核所感受到的B0是不同的，这是因为氢核外围的电子在与外磁场垂直的平面上绕核旋转的同时，产生一个与外磁场相对抗的感生磁场，感生磁场对外加磁场的屏蔽作用称为电子屏蔽效应。-2.99 芳环的大键电子云，在外加磁场B0作用下，会在 芳环平面的上方和下方产生垂直于B0的环形电子流，+9.28其感应磁场的方向与B0相反，因此，在芳环的上方和下方出现屏蔽区，而在芳环平面上出现去屏蔽区。因为苯环质子处于苯环的去屏蔽区，所以其共振信号出现在低场。如果化合物分子中有质子处于苯环的屏蔽去，则其共振信号向高场位移。轮烯中，轮内6个质子处在大共轭体系的屏蔽区，共振峰在很高场，值为2.99，而轮外的12个质子处在大共轭体系的去屏蔽区，值为9.2作业题在高磁场的核磁仪中为什么峰分得开？J值的计算公式为J=外加磁场（B0）*化学位移差。J值与外加磁场大小B0无关，与化学位移差成正比。=u /仪器u=（磁旋比）*B0*/2（u为能级差）从上面的公式得出能级差u越大，就越大。而u与外加磁场B0 成正比，所以在高磁场中值大，峰分得开。题6核磁仪器氘代试剂的作用：试剂用氘代替氢是为了避免在氢谱上出现很强的溶剂峰,同时也是为锁场提供了条件。锁场：现在的磁体都是超导的，理想状下是均匀稳定的。实际上可能出现很细微的变化，那分辨率和灵敏度会下降很多，对实验结果有很大影响。因此就需要锁场。现在的核磁仪上都有锁场的氘通道，通过对氘信号的检测判断磁场的变化，通过微小的附加电流来补偿磁场的变化。匀场：通过匀场解决磁场在一定空间范围内的不均匀性。匀场是一种补偿静磁场的不均匀性的过程，通过调节各组均匀线圈的电流，使之产生的附加电流能抵消静磁场的不均匀。低温：超导磁体在低温条件才会超导。低温还能提高仪器的灵敏度。探头：即射频发射线圈。作用是发射和接收频率。在检测时需要谐调即改变探头的发射和接收频率，使功能处于某一频率上。题7 C 125HZ （1/4） D 77HZ(1/6.5)题8题9题10耦合的方式：偶极-偶极 自旋-自旋 区别 空间上的耦合 化学键上的耦合化学位移与外加磁场的关系：=（样品TMS）*106/仪器实际中测得的化学位移都是相对化学位移，是以某一参