醇酚中药学系化学教研室

第四章醇 酚和醚 2 教学基本要求 醇 酚和醚分类 低级醇的物理性质 临床中常见的醇 酚和醚 熟悉 了解 掌握 醇 酚和醚的命名 主要的化学性质 3 H O H R OH Ar OH 醇 酚 Ar R O R Ar 醚 醇羟基 酚羟基 C O C 醚键 4 一 醇 酚和醚的分类及命名 R OH 根据烃基类型不同 脂肪醇脂环醇芳香醇 根据烃基的饱和程度不同 饱和醇不饱和醇 一 醇的分类 5 R OH 根据分子中羟基数目不同 根据烃基所连碳原子的类型不同 一元醇二元醇三元醇 伯醇仲醇叔醇 一 醇的分类 一 醇 酚和醚的分类及命名 6 练习 1 下列各醇是脂环醇 又是仲醇 还是一元醇的是 答案 C 2 下列物质不属于醇的是 ABCD 答案 C 7 二 醇的命名 1 普通命名法 烃基名 醇 省去基字 CH3CH2CH2CH2 OH CH3 2CHCH2 OH CH3 3C OH 正丁醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 异丁醇 叔丁醇 8 二 醇的命名 2 醇的系统命名法 选择含 OH的最长碳链作主链 按主链碳原子个数称 某醇 编号应使 OH所连的C有较小编号 羟基的位次写在醇之前 2 3 二甲基 1 丁醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 4321 9 对于不饱和醇 选择既含 OH又含重键的最长碳链作主链 使 OH所连的C有较小编号 按主链碳原子数叫 某烯 炔 醇 并标出双 三 键位次 5 苯基 4 己烯 2 醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 54321 6 10 对于脂环烃基 从羟基碳原子开始编号 并使环上各取代基位次之和最小 环己醇 2 5 二甲基环己醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 11 芳香醇一般以脂肪烃基为主链 芳香烃基为取代基加以命名 3 甲基苯甲醇 3 苯基 2 丁醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 12 多元醇通常选择含羟基最多的碳链做主链 并从离羟基最近的一端给主链碳原子编号 命名时根据羟基数目称为某多醇 并标明羟基位次 1 3 丙二醇 顺 1 2 环戊二醇 一 醇 酚和醚的分类及命名 13 练习 1 CH2 CHCH OH CH3的正确名称是 A3 丁烯 2 醇B1 丁烯 3 醇C2 丁醇 3 烯D3 丁醇 1 烯 2 下列醇中属于仲醇的是 A 正丁醇B 异丁醇C 异丙醇D 乙二醇 答案 A 答案 C 14 三 酚的分类及命名 一元酚 苯酚 萘酚 萘酚 根据分子中酚羟基的数目 可分为一元酚 二元酚 三元酚 一 醇 酚和醚的分类及命名 15 三 酚的分类及命名 二元酚 邻 苯二酚间 苯二酚对 苯二酚1 2 苯二酚1 3 苯二酚1 4 苯二酚 一 醇 酚和醚的分类及命名 16 三 酚的分类及命名 三元酚 连 苯三酚1 2 3 苯三酚 偏 苯三酚1 2 4 苯三酚 均 苯三酚1 3 5 苯三酚 一 醇 酚和醚的分类及命名 17 练习 1 下列物质属于酚的是 A B C D 答案 B 18 四 醚的分类及命名 与醚键相连的两个烃基相同的称为单醚 两个烃基不同的称为混醚 两个烃基中有一个是芳基的称为芳香醚 单醚 混醚 一 醇 酚和醚的分类及命名 19 单醚是烃基名称之后加上 醚 字 二 字可省略若为芳烃基则不省略 二 乙 基 醚 二苯醚 混醚命名时较小烃基在前 较大烃基在后 甲乙醚 甲异丙醚 一 醇 酚和醚的分类及命名 20 苯乙醚 2 甲氧基己烷 3 甲基 1 甲氧基 3 戊醇 结构复杂的醚 将较小的烃氧基作为取代基命名 芳香醚的命名习惯上芳烃基在前 一 醇 酚和醚的分类及命名 54321 21 练习 1 下列物质既是单醚 又是芳香醚的是 答案 C 22 练习 2 下列各组物质中 互为同分异构体的是 A 甲醇与甲醚B 乙醇与乙醚C 甲醚与乙醇D 苯酚与苯甲醇 答案 C 23 二 醇的结构及性质 一 醇的结构 氧原子采取sp3杂化 电负性较强 因此与氧原子相连的键有极性 24 二 醇的化学性质 1 与活泼金属反应 似水 2CH3CH2 O H 2Na2CH3CH2ONa H2 三类醇与金属反应的活性顺序为 伯醇 仲醇 叔醇 二 醇的结构及性质 25 二 醇的结构及性质 2 醇与无机含氧酸的酯化反应硝酸 亚硝酸 硫酸 甘油三硝酸甘油酯 三硝酸甘油酯是一种缓解心绞痛的药物 可用作心脏病的急救药 26 二 醇的结构及性质 3 醇的脱水反应 分子内脱水成烯 分子间脱水成醚 27 醇分子内脱水成烯的反应 遵循Saytzeff规律 即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃 84 16 二 醇的结构及性质 28 4 醇的氧化反应 氧化剂 高锰酸钾 铬酸 区别伯醇 仲醇与叔醇 伯醇醛羧酸 仲醇酮 叔醇不能被氧化 二 醇的结构及性质 29 三 醇的物理性质 醇的结构与水相似 因而醇的性质也与水有些相似 1 水溶性 醇与水形成氢键 使醇在水中的溶解度比烃类大得多 二元醇或多元醇 在水中溶解度更大 2 高沸点 醇分子间可以通过氢键缔合 使醇的沸点比相应分子质量的烃高得多 并随碳数增加沸点增高 每增加一个CH2系差 沸点升高18 20 碳链支化增加 沸点降低 二 醇的结构及性质 30 二 醇的结构及性质 四 重要的醇 1 甲醇 吸入或引入10ml甲醇可永久失明 2 乙醇 无水乙醇 B 0 997 主要用作化学试剂 药用酒精 B 0 95 常用来配制碘酒 浸制药物 配制消毒酒精 消毒酒精 B 0 70 0 75 能使菌体蛋白质脱水变性 干扰微生物的新陈代谢 因而具有消毒杀菌作用 擦浴酒精 B 0 25 0 50 利用酒精吸热挥发的性质 临床上用来给高热病人退热降温 31 3 丙三醇 俗名甘油 50 甘油溶液灌肠 可以治疗便秘 4 苯甲醇 苯甲醇具有微弱的麻醉作用和防腐功能 含有苯甲醇的入注射用水能起到镇痛作用 5 肌醇 学名叫环己六醇 可作为肝炎治疗的辅助药物 也可用来治疗脂肪肝 降低血脂 二 醇的结构及性质 32 三 酚的结构及性质 苯酚是平面型分子 C O均为sp2杂化 一 酚的结构 氢氧键的极性却得到加强 氢原子易质子化而具有弱酸性 33 三 酚的结构及性质 二 酚的化学性质 1 酚的弱酸性 苯酚的酸性 pKa 9 89 比碳酸 pKa 6 35 弱 向苯酚钠溶液中通入二氧化碳 苯酚就游离出来 34 三 酚的结构及性质 2 酚与FeCl3的显色反应 3 取代反应 以上两个反应常用与酚类的鉴定 35 三 酚的结构及性质 三 重要的酚 1 苯酚 有弱酸性 俗称 石碳酸 2 甲酚 医药上常把甲酚溶于肥皂溶液配成47 53 的甲酚皂溶液 俗称 来苏尔 常用于皮肤 器械 医院等公共场所及病患者排泄物的消毒杀菌 36 四 醚 醚若长期与空气接触 则易被空气中的氧氧化而形成过氧化物 如 乙醚有麻醉作用 曾在外科手术中作麻醉剂使用 37 总结 一 醇 酚 醚的分类和命名1 伯 仲 叔醇的分类 2 单醚 混醚的分类 3 芳香醚和脂肪醚的分类 二 醇 酚 醚的结构O与苯环相连的时候就是sp2杂化 苯酚和芳香醚 三 醇的物理性质1 低级醇和多元醇可以与水形成氢键 所以互溶性好 2 醇分子之间可以形成氢键 所以沸点比烷烃高 38 总结 四 醇的化学性质1 醇与活泼金属的反应2 醇与无机含氧酸的反应 生成硝酸甘油的方程式 3 醇的脱水反应 氢少去氢 方程式 4 醇的氧化 伯醇 醛 羧酸 仲醇 酮 叔醇不反应 5 酚与NaOH反应 苯酚钠与CO2反应得苯酚 6 苯酚的鉴别 与FeCl3显色 与溴水产生白色沉淀 五 甘油 苯酚 石碳酸 39 练习 1 化合物的正确名称是 A苯丙醇B1 苯基 3 丙醇C羟丙基苯D3 苯基 1 丙醇 2 化合物CH3CH2CH OH CH3发生分子内失水得到的主产物是 ACH3CH CHCH3BCH3CH2CH CH2CD 答案 D 答案 A 40 练习 3 醇的沸点比分子量相近的烷烃的沸点高 其主要原因是 AC O键比C C键稳定B醇分子间存在偶极 偶极相互作用 C醇分子间存在氢键D醇是极性分子 而烷烃是非极性分子 答案 C 41 4 2 甲基 3 戊醇脱水的主要产物是 A2 甲基 1 戊烯B2 甲基 2 戊烯C3 甲基 1 戊烯D4 甲基 2 戊烯 5 石炭酸是指 A B C D 答案 B 答案 B 42 6 2 丙醇被KMnO4氧化后得到的主产物