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第28讲难溶电解质的沉淀溶解平衡一、选择题1下列说法中,正确的是()A难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止BKsp越小,难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱CKsp的大小与离子浓度无关,只与难溶电解质的性质和温度有关D相同温度下,AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同解析:选C。A项,达到平衡时,沉淀和溶解并未停止。B项,Ksp可用来判断相同类型化合物在水中溶解度的大小,但是如果化合物的形式不同,就不能利用Ksp来直接判断,故Ksp越小,难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱。D项,相同温度、同一溶质时,根据同离子效应,AgCl在水中的溶解能力大于其在NaCl溶液中的溶解能力。2把Ca(OH)2放入蒸馏水中,一段时间后达到平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)。下列说法正确的是()A恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH增大B给溶液加热,溶液的pH增大C向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加D向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变解析:选C。向平衡体系中加入CaO,CaO与H2O反应使c(Ca2)和c(OH)都增大,Ca(OH)2的沉淀溶解平衡左移,由于温度不变,Ksp不变,所以当c(Ca2)和c(OH)减小至与原平衡相等时又达到平衡,c(Ca2)、c(OH)未变,pH不变,A项错误;给溶液加热,Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小,所以又会有少量Ca(OH)2析出,c(OH)减小,pH减小,B项错误;加入Na2CO3溶液,部分Ca(OH)2转化为CaCO3,固体质量增加,C项正确;加入NaOH(s),Ca(OH)2的沉淀溶解平衡左移,Ca(OH)2固体质量增加,D项错误。3可溶性钡盐有毒,医院中常用硫酸钡作为内服造影剂。医院抢救钡离子中毒患者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:Ksp(BaCO3)5.1109;Ksp(BaSO4)1.11010。下列推断正确的是()A不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)B抢救钡离子中毒患者时,若没有硫酸钠,可以用碳酸钠溶液代替C若误饮c(Ba2)1.0105 molL1的溶液时,会引起钡离子中毒D可以用0.36 molL1的Na2SO4溶液给钡离子中毒患者洗胃解析:选D。胃液中存在盐酸,难溶碳酸盐在胃液中能溶解,达不到解毒的作用,A、B项错误;硫酸钡作为内服造影剂说明硫酸钡电离出的c(Ba2)是安全的,此时c(Ba2)1.0105,故误饮c(Ba2)1.0105 molL1的溶液时,不会中毒,C项错误;用0.36 molL1的Na2SO4溶液洗胃时,胃液中c(Ba2) molL13.11010 molL1Ksp(MgCO3)时生成MgCO3沉淀,B正确;因为向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH13,所以所加NaOH溶液的pH13,C错误;溶液中的c(Mg2) molL15.61010 molL1,D正确。7(2020桂林模拟)已知Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(AgBr)7.71013,Ksp(Ag2CrO4)91011。某溶液中含有Cl、Br和CrO,浓度均为0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析:选C。根据溶度积的定义,Cl、Br和CrO的浓度均为0.010 molL1,Cl沉淀时c(Ag)的最小值是 molL11.56108 molL1,Br沉淀时c(Ag)的最小值是 molL17.71011 molL1,CrO沉淀时c(Ag)的最小值是 molL13104.5 molL1,所以当阴离子的浓度相等时,沉淀所需c(Ag)小的先沉淀,三种阴离子沉淀的先后顺序是Br、Cl、CrO。8(2020太原名校检测)常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 molL1的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。下列叙述正确的是()AKsp(Ag2C2O4)的数量级等于107Bn点表示AgCl的不饱和溶液C向c(Cl)c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀DAg2C2O4(s)2Cl(aq)2AgCl(s)C2O(aq)的平衡常数为109.04解析:选D。由图像可知,代表Ag2C2O4的线上某点c(Ag)1.0104 molL1时,c(C2O)1.0102.46 molL1,则溶度积Ksp(Ag2C2O4)c2(Ag)c(C2O)(1.0104)21.0102.461.01010.46,A项错误;由图像可知,n点AgCl的Qc大于Ksp,则n点表示AgCl的过饱和溶液,B项错误;由题图可知,当混合溶液中c(Cl)c(C2O)时,AgCl饱和溶液中c(Ag)小于Ag2C2O4饱和溶液中c(Ag),即向c(Cl)c(C2O)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgCl沉淀,C项错误;Ag2C2O4(s)2Cl(aq)2AgCl(s)C2O(aq)的平衡常数K109.04,D项正确。9(2020济南一模)常温下,将11.65 g BaSO4 粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3 固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3 固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是()A相同温度时,Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)BBaSO4 在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2 溶液中的大C若使0.05 mol BaSO4 全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3D0.05 mol BaSO4 恰好全部转化为BaCO3 时,溶液中离子浓度大小为c(CO)c(SO)c(OH)c(Ba2)解析: 选D。在M点,存在BaSO4 和BaCO3 的溶解平衡,Ksp(BaSO4)c(Ba2)c(SO)1105(1105)11010,Ksp(BaCO3)c(Ba2)c(CO)1105(2.5104)2.5109,Ksp(BaSO4)1107 molL1,因此离子浓度大小关系为c(CO)c(SO)c(OH)c(Ba2),D项正确。10常温下,金属离子(Mn)浓度的负对数随溶液pH变化的关系如图所示已知:pMlg c(Mn),且假设c(Mn)106 molL1认为该金属离子已沉淀完全。下列说法正确的是()A常温下,KspMg(OH)2KspFe(OH)2B可以通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2C除去Cu2中少量Fe3,可控制溶液3pHc(Fe2),所以KspMg(OH)2KspFe(OH)2,A项错误;由题图分析可知,当Cu2完全沉淀时,Fe2已经开始沉淀,所以不能通过调节溶液pH的方法分步沉淀Cu2和Fe2,B项错误;当3pH4时,Fe3完全沉淀,而Cu2不会沉淀,所以除去Cu2中少量Fe3,可控制溶液3pHNH3H2O,故水解能力NHF,NH4F溶液呈酸性。(4)c(Mg2)c2(F)Ksp,沉淀后c(Mg2)1.85105 molL1,则c(F) molL12.0103 molL1。(5)NiSO4NaClONiO(OH)反应中,NaClONaCl,氯元素化合价降低2价,NiSO4NiO(OH),镍元素化合价升高1价,故配平后的化学方程式为2NiSO4NaClO4NaOH=2Na2SO4NaCl2NiO(OH)H2O。NiO(OH)NiO,发生的是还原反应,为正极反应;则储氢的镧镍合金为负极,氢原子转化为H2O,负极反应式为LaNi5H66OH6e=LaNi56H2O。答案:(1)Fe(OH)3、Al(OH)3(2)NH4Cl
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