有机化学7 有机化合物结构的光谱分析

第七章有机化合物结构的光谱分析 Spectralanalysisforstructureoforganiccompound 20世纪中叶以前 主要依靠化学方法进行有机化合物的结构测定 缺点是 费时 费力 费钱 需要的样品量大 吗啡碱结构的测定 从1805年开始研究 直至1952年才完全阐明 历时147年 吗啡碱 胆固醇 三高的指标之一 1889 1927 三四十年的工作才获得其结构式 有机四谱 紫外吸收光谱 红外吸收光谱 核磁共振谱 质谱 UV0 01 5mgIR0 1 1mgNMR1 5mgMS0 000001 0 1mg UV2 20万元IR3 50万元NMR50 1000万元MS20 500万元 第一节质谱 一 基本原理 质谱 待测的样品分子气化后 用具有一定能量的电子束 或具有一定能量的快速原子 轰击气态分子 使气态分子失去一个电子而成为带正电的分子离子 分子离子还可能断裂成各种碎片离子 所有的正离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比 m z 大小依次排列而到谱图 质谱仪工作原理示意图 质谱图的横坐标为质荷比m z 纵坐标为不同质荷比离子的相对丰度 相对含量 通常以含量最多的离子峰作为100 其他峰的高度为与该峰的相对百分比 戊烷的质谱 二 质谱数据的表示 1 分子离子和分子离子峰的识别 三 利用质谱数据确定分子式 分子离子 分子被电子束轰击失去一个电子形成的离子 一般用M 表示 中性分子 分子离子 m z质荷比 有机物失去电子的难易程度为 n 一些分子离子的正电荷位置容易确定 如 有一些则难以确定 如 多数分子容易失去一个电子而带正电荷 分子离子峰的质荷比就是化合物的相对分子质量 所以用质谱法可测分子量 分子离子峰的识别 分子离子峰是质谱图中m z最大的峰 同位素离子除外 有时分子离子峰不出现 氮规则 当分子中含有偶数个氮原子或不含氮原子时 相对分子质量为偶数 当分子中含有奇数个氮原子时 相对分子质量为奇数 常用于分子离子峰的识别 分子离子峰应该有合理的中性丢失 分子离子峰的丰度与化合物的结构特点应该一致 同位素峰的丰度与计算值应一致 2 同位素离子和离子元素组成的确定 有机化合物中常见元素的质谱分类 分子离子一般由天然丰度最高的同位素组合而成的离子 含有同位素的离子称为同位素离子峰 同位素离子峰一般出现在相应分子离子峰或碎片离子峰的右侧附近 分子离子峰的同位素离子用M 1 M 2等表示 同位素峰的强度取决于各同位素的天然丰度 P197表7 2 M 1峰的强度为M的1 1 2 氯 溴元素的识别与数量确定 氯的两种同位素丰度比35Cl 37Cl 3 1 若分子中有一个氯原子 则M M 2 3 1 溴的两种同位素丰度比79Br 81Br 1 1 若分子中有一个溴 则M M 2 1 1 若有不止一个原子时 同位素相对强度符合二项式展开系数规律 3 硫原子的识别与数量确定34S的丰度为32S的4 4 若分子中无氯 溴原子时 M 2峰强度大于4 4 可以认为含有硫原子存在 4 碳 氢 氧 氮元素含量估算碳 氢 氧 氮的同位素丰度低 只能作估算 13C 丰度为1 1 若有x个C 则为x 1 1 故根据M 1峰的强度可估计分子中C原子数目的上限 15N 丰度为0 38 对M 1峰强度贡献为0 38 y18O 丰度0 2 对M 2峰强度贡献为0 2 z O的估算 利用M 2峰强度减去13C的贡献 3 分子式的确定 1 不饱和度的计算 r db r db n 1 y x 2n 四价原子数 y 三价原子数 x 一价原子数 2 可能的分子式推断 低分辨质谱M 1峰的强度推算分子中C原子数目M 2峰强度减去13C的贡献推算O原子数目上限 3 分子式的测定 高分辨质谱高分辨质谱利用各原子原子量的细小差别 可精确测定相对分子质量 以此确定分子式如 CO 27 9949N2 28 0062C2H4 28 0312 15 四 碎片离子及其有机化合物的质谱裂解规律 碎片离子 分子离子在离子源中进一步发生键断裂生成的离子 重排离子 经重排产生的离子 常用的一些术语 分子离子 M 区域 分子离子峰及其后的同位素峰 它带一个单电子 同时具有正离子和自由基的一些属性 EE 离子系列 偶电子碎片离子系列 可指示分子中的部分结构 EE 离子 EE 离子 16 OE 离子 奇电子离子 中性丢失 中性自由基 中性丢失 中性分子 基峰 质谱中相对强度最大的峰 中性丢失 分子离子峰与一些碎片峰之间的差值 可以是中性自由基 也可以是中性分子 17 质谱中化学键的断裂方式均裂用单箭头表示电子的转移 多为自由基正离子或自由基 均裂总是在带有奇电子原子的 位原子与 位原子所成的键上发生 又称 断裂 2 异裂 键断裂时 两个电子向同一原子转移 用弯箭头 表示 异裂常由邻近原子或基团上的正电荷诱导作用引起 又称诱导断裂或i 断裂 18 3 半异裂 键受到电子轰击失去一个电子后发生的断裂 称为 断裂 即 键先被电离 然后断裂 2 裂解反应类型 断裂 一种容易发生的断裂含有n电子和 电子的化合物易发生 断裂 半异裂 19 断裂特征 符合最大烷基丢失规律 断裂中优势断裂方式为最大烷基的断裂过程 失去最大烷基n Pr 峰强度高 失去最小甲基 峰强度低 2 i 断裂 由正电荷引起的断裂 20 3 断裂 含有 键的离子断裂成偶电子离子 自由基 偶电子 饱和烃只能发生 断裂 碎片离子中丰度最大的是C3 C4烷基离子 即异丙基和叔丁基正离子最稳定 21 4 重排断裂分子离子断裂两根键 失去一个中性小分子 生成奇电子离子 Mclafferty重排经过六元环状过渡态完成 此峰强度较大 有时为基峰 Mclafferty重排 Y H R OH OR NHR等 H 断裂 22 5 环裂解 多键断裂逆Diels Alder反应 消除一中性分子 生成奇电子离子 五 亚稳离子亚稳离子m1 母离子 裂解为另一个离子m2 子离子 同时失去一个中性碎片 m1 m2 m1 m2 母离子子离子中性碎片 谱图上出现表观质量为m 的低强度宽峰 m m22 m1 23 五 质谱解析的一般程序考察谱图特点 4 考察中部质量区离子峰 亚稳离子峰和特征峰 2 考察低质量端的离子峰 3 考察高质量离子峰的中性丢失M 18峰可能显示 OH存在 M 28说明丢失CO C2H4或N2 5 推断结构 质谱分析实例 24 4 辛酮 25 主要峰对应的离子产生的方式 26 主要峰对应的离子产生的方式 第二节紫外光谱 一 基本原理 1 紫外光谱的产生简称UV 紫外光波长范围100 400nm 其中100 200nm为远紫外区 200 400nm为近紫外区 可见光的波长范围是400 800nm 2 电子跃迁的类型三种价电子 电子 成键 电子 成键 n电子 成键 电子跃迁 跃迁能量关系 n n 二 紫外光谱图的组成 横坐标表示吸收光的波长 单位nm 纵坐标可以用吸光度 A 透射率 T 摩尔吸收系数 等表示吸收强度 紫外中可提供两个重要的数据 吸收峰位置 吸收强度 吸收强度由Lambert Beer定律确定 A lgI0 I lg1 T cl A 吸光度 I0 入射光强度 I 透射光强度 T 透射率或透光度 c为溶液的浓度 l为光在溶液中经过的距离 三 各类化合物的紫外光谱图 1 饱和烃 跃迁的紫外吸收都在远紫外区 吸收波长 200nm 只有部分饱和有机化合物如溴化物 碘化物 胺等 n 跃迁在近紫外区有弱吸收 CH3NH2 max 213nm CH3Br max 204nm CH3I max 258nm 2 烯烃 烯烃有 跃迁 CH2 CH2 max 175nm 烯烃每增加一个烷基 UV吸收向长波移动5nm左右 具有 共轭和p 共轭的不饱和脂肪族有机化合物可以在近紫外区出现吸收 CH2 CH CH CH2 max 224nm CH2 CH CH CH CH CH2 max 258nm 3 羰基化合物 羰基化合物中研究较多的为n 跃迁 一般在270 300nm之间 强度较低 值 10 20L cm 1 mol 1 4 苯及其衍生物 芳香族有机化合物都具有环状的共轭体系 一般来讲 它们都有三个吸收带 均由 跃迁引起 苯 max 184nm 8000 E1吸收带 204nm 8800 E2吸收带 255nm 250 B吸收带 E带 把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁吸收带 B带 苯的 跃迁引起的特征吸收带 为一宽峰 中心在254nm 具有精细结构 四 max与分子结构的关系 1 共轭双烯衍生物 max可用Woodward Fieser规则计算 一个环内双烯 一个延伸双键 一个环外双键 三个取代烷基 UV 217 36 30 5 3 5 303nm 实验值 304nm 一个环内双烯 36nm 两个延伸双键 2 30nm 三个环外双键 3 5nm 五个烷基取代基 5 5nm UV 217 36 2 30 3 5 5 5 353nm 实验值 353nm 2 不饱和醛酮化合物 max用Woodward Fieser规则计算 I 一个延伸双键 一个 烷基取代基 两个 烷基 UV 215 30 30 3 18 299nm 实验值 296nm II 一个 烷基取代基 UV 215 12 227nm 实验值 228nm 五 生色团 助色团 红移和蓝移 1 生色团和助色团 生色团 分子中的基团或体系 能在一定波长内产生吸收的而出现谱带 称为这一段波长的生色团或生色基 如 C C C O NO2等 结构上均含有 电子 助色基 本身在紫外或可见光区不显吸收 当它们连在双键或共轭体系上时 使吸收向长波方向位移 颜色加深 如 OH NH2 Cl等 结构上均含有n电子 红移现象 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象 简称红移 蓝移现象 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象 简称蓝移 增色作用 使吸收强度 值 增加的效应称为增色作用 减色作用 使吸收强度 值 减少的效应称为减色作用 2 红移 蓝移 增色作用和减色作用 六 紫外谱图解析 紫外光谱实质是分子中生色基和助色基的特征反映 分子的其他部分对紫外光谱的影响不大 紫外光谱主要用来推断分子中不饱和基团间的共轭关系 但单独利用紫外无法确定分子结构 若220 700nm范围内无吸收 表明不存在共轭体系 210 250nm有强吸收 存在共轭体系 250 290nm有中等强度吸收 可能有苯环 250 350nm有弱吸收 可能有羰基 300nm以上有高强度吸收 可能有长链共轭体系 一 基本原理 波长与波数的关系 第三节红外光谱 1 近红外 12500 4000cm 1中红外 4000 400cm 1远红外 200 10cm 1 1 分子的振动形式 伸缩振动 振动时键长变化 键角不变 谱带出现在高波区 伸缩振动 对称伸缩 不对称伸缩 弯曲振动或变形振动 振动时键角变化 键长不变 谱带出现在低波区 剪式振动 平面摇摆 非平面摇摆 扭曲振动 面内弯曲 面外弯曲 2 分子的振动频率 近似的用弹簧连接小球的机械模型来表示 用Hooke定律近似描述 化学键的振动频率与两个键合原子的质量及键的强度有关 键能越大 键长越短 折合质量越小 波数越大 3 谱带强度 谱带强度常以透过率 T 或吸光度 A 表示 符合Lambert Beer定律 谱带强度取决于振动过程中偶极矩变化 若伸缩振动无偶极矩变化 则无红外吸收 如 O C O 对称性高的炔烃 烯烃等 无对称伸缩振动吸收 红外活性振动红外非活性振动 谱带强弱的表示 很强 vs强 s中等强 mw弱 w很弱 vw 红外光谱的表示方法 苯乙酮的红外光谱 横坐标 以波数 表示频率 一般为4000 400cm 1 纵坐标 用透射百分率表示吸收的强度 特征谱带区 官能团区 指纹区 1400cm 1 二 影响谱带位移的因素 1 诱导效应 c o1715cm 11780cm 11942cm 1 2 共轭效应共轭效应使得双键极性增加 双键性降低 伸缩振动频率降低 c o 1715cm 11685 1665cm 11670 1663cm 1 c o1720cm 11740cm 11780cm 1 3 键的张力环缩小 张力增大 环外双键IR吸收增大 c c1650cm 11660cm 11680cm 1 环内双键变化趋势相反 环缩小 键角减小 C C伸缩振动频率降低 c c1645cm 11610cm 11565cm 1 C H3017cm 13040cm 13060cm 1 4 耦合效应和Fermi共振一分子中 两邻近基团有相近振动频率和对称性 可互相干扰而发生振动耦合 在原谱带高频 低频各出现一条谱带 丙酸酐 c o 1845 1775cm 1强吸收 前者为C O反对称振动耦合带 后者为对称振动耦合带 异丙基中两甲基间也有耦合产生两个谱带 丙酸酐 Fermi共振 某基团振动的倍频 或合频 与其另一振动模式的基频或另一基团的基频相近 且对称性相同时 也可发生振动耦合 使谱带分裂 原先强度很弱的倍频 或合频 强度显著增强 苯甲醛 5 氢键和溶剂效应氢键使伸缩振动向低频移动 谱带变宽 强度增大 酚 醇类易形成氢键 羧酸类由于氢键 易形成二聚体 丙醇 液膜 丙醇 CCl4 三 基团频率与分子结构 1 氢原子伸缩振动区 1 O H N H伸缩振动吸收 3700 3200cm 1 O H伸缩振动 游离羟基 OH 3650 3580cm 1 缔合羟基 OH 向低频移动 峰形变宽 强度增大 邻硝基苯酚IR N H伸缩振动 N H 3500 3200cm 1 强度较 OH弱 伯胺 伯酰胺 存在两个 N H吸收 仲胺 仲酰胺 一个 N H吸收 叔胺及二取代酰胺 无 N H吸收 2 C H伸缩振动 3300 2700cm 1 芳 烯 炔之 C H 3000cm 1 饱和烃之 C H 3000cm 1 醛C O碳中的 C H 3000cm 1 常出现在2800cm 1和2700cm 1左右 2 三键区伸缩振动 2400 1900cm 1 常见于炔 睛等 3 双键区伸缩振动 1900 1600cm 1 1 C O伸缩振动吸收 1820 1680cm 1 2 C C C N等伸缩振动吸收 1680 1610cm 1注 对称性高的烯烃无 C C吸收或弱 4 芳环骨架振动 1600 1450cm 1 5 饱和碳氢变形振动 1500 1350cm 1 6 C O C C键伸缩振动吸收 1350 1000cm 1 7 不饱和烃C H面外振动吸收 1000 625cm 1 判断几取代烯烃和几取代苯 单取代苯环770 730cm 1 710 690cm 1o 二取代苯环770 735cm 1m 二取代苯环810 750cm 1 725 680cm 1p 二取代苯环860 800cm 1 芳烃取代的判断 四 解析红外光谱的一般程序 1 考察特征谱带区 官能团区 即1450cm 1以上区域 2 考察指纹区 3 与标准谱图的核对 每一种物质都有特征的光谱 样品的红外光谱相同 可认为是同一物质 对映异构体例外 目前已测定过红外光谱的化合物数以万计 已汇编成册 可供查阅 文献图谱的实验条件可能和我们的实验条件不同 同一物质的图谱可能有些差异 一 基本原理 第四节核磁共振 1 核的自旋 核自旋量子数用I表示 凡是核自旋量子数I 0的原子核 质量数和原子序数任一为奇数的核 会自旋产生磁场 形成磁矩 能产生核磁共振 自旋量子数I不等于零的核都能产生核磁共振 但目前有实用价值的仅有1H谱和13C谱 2 核磁共振现象 在外磁场中 核自旋能级分裂为 2I 1 个 可以看作是自旋核在外加磁场中的取向数 I 1 2的核 如H 有两种自旋状态 两种自旋状态用自旋磁量子数表示 ms 1 2 ms 1 2 在无外加磁场的作用下 两种自旋状态的能量是等同的 在外加磁场B0的作用下 能量则不相同 一个能级降低 另一个能级升高 即发生能级分裂 氢核能级裂分 2I 1 2个 B0为外磁场强度 是核的磁旋比 h为planck常数 v是电磁波频率 在外磁场中 核自旋能级差 E和外磁场强度B0成正比 处于外磁场 B0 中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射 射 辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时 低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态 这种现象称为核磁共振 即 照射样品的电磁波能量正好为h E时 氢原子核吸收能量 从低能级跃迁到高能级 产生核磁共振现象 二 化学位移 1 屏蔽效应 质子 H 周围的电子 在外加磁场作用下 产生电子环流 由此产生一个与外加磁场相反的感应磁场 质子实际上感受到的B 感应 强度比B0小 即质子受到了屏蔽作用 故 B有效 B0 B 感应 B0 1 核外电子对氢核产生的这种作用 称为屏蔽效应 shieldingeffect 为屏蔽常数 核外电子云密度越大 磁感应强度越大 屏蔽效应也越大 要在更高的磁感应强度 高场 中才能发生共振 2 化学位移的表示方法 同种原子核因在分子中的化学环境不同 在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象 峰与峰之间的距离称为化学位移 chemicalshift 化学位移的差别约为百万分之十 精确测量十分困难 现采用相对标准 以四甲基硅 TMS 为标准物质 规定 CH3 4Si中氢化学位移为零 根据其他吸收峰与零点的相对距离 确定其他物质的化学位移值 以 表示 TMS分子中只有一种氢 屏蔽效应特别大 核磁共振吸收峰在高场 一般有机物的 0 在TMS的低场 左边 出现核磁共振吸收峰 核磁共振谱的表示 横坐标为化学位移 纵坐标表示吸收强度 高化学位移值对应低场 低化学位移值对应高场 零点 1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 TMS 低场 高场 3 影响化学位移的因素 1 电子效应屏蔽作用 核磁共振信号向高场移动 化学位移变小 去屏蔽作用 核磁共振信号向高场移动 化学位移增大 元素的电负性增大 通过诱导效应 使H核的核外电子云密度降低 屏蔽效应减小 核磁共振信号向低场方向移动 值增大 2 磁各向异性效应 外磁场作用下 苯环 键环流电子产生了与之相对抗的感应磁场 苯环中间及其上下方有效磁场强度降低 为屏蔽区 苯环周围有效磁场强度升高 为去屏蔽区 去屏蔽效应使苯环上氢的 7 27 感应磁场 外加磁场 双键H区域有效磁场强度升高 为去屏蔽区 信号移向低场区 4 5 5 7 醛基H也处于去屏蔽区 同时受氧原子电负性的影响 共振信号位于更低场区 9 4 10 碳碳三键的 电子云围绕 键呈圆筒型分布 形成环电流 它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反 三键上的H质子处于屏蔽区 屏蔽效应增强 使三键上H的共振信号移在较高的磁场区 其 1 8 3 其他因素 氢键 溶剂效应 范德华效应等均有影响 一般地 氢键使H信号移向低场 值升高 溶剂不同 值也会发生变化 范德华效应使核周围电子云密度降低 呈现去屏蔽效果 H信号移向低场 值升高 4 特征质子的化学位移 1 饱和碳氢的化学位移一般 0 2 2表7 8 4 活泼氢的化学位移 2 不饱和碳氢的化学位移一般 4 6 3 芳氢的化学位移一般 6 8 活泼氢受质子交换和氢键影响 化学位移范围较大 三 自旋偶合与偶合常数 1 自旋偶合和自旋裂分 自旋偶合 相邻两个碳上质子之间的自旋偶合 自旋干扰 引起峰的裂分 也称自旋 自旋裂分 裂分的多重性反映出邻近碳上质子的数目 例 乙醚 CH3CH2 2O的核磁共振谱 四重峰 CH2信号 三重峰 CH3信号 裂分原因 乙醚分子中 甲基质子Ha附近有两个亚甲基的质子Hb 两个Hb自旋磁量子数的组合 会对Ha产生影响 裂分峰的强度 二项式规律 相邻碳上氢原子数为n时 裂分的峰的面积比为二项式 a b n展开式的系数比 裂分峰的数目 n 1规律 Ha为三重峰 Hb为四重峰 Ha为二重峰 Hb为七重峰 n 1二重11n 2三重121n 3四重1331n 4五重14641 一级谱 两组质子的化学位移差 与偶合常数J满足 J 6的关系 n 1规律的实用条件 符合一级谱 注 若邻近H不同 峰裂分数目为 n 1 n 1 n 1 如 化合物中 CHCl2和 CHBr2中H不同 CH2 裂分成 1 1 1 1 4重峰 Ha为三重峰 Hc为三重峰 Hb为四重峰 n 1规则n 1规则 n 1 n 1 规则 自旋偶合引起峰的裂分现象 只限于相邻原子上的氢 活泼氢如醇分子中的羟基氢 无此作用 CH3CH2Br 峰裂分的数目 峰的强度比 CH23 1 4 1 3 3 1 CH32 1 3 1 2 1 CH6 1 7 1 6 15 20 15 6 1 CH31 1 2 1 1 BrCH2CH2Br 只有一个峰 一级谱中峰形的表示 单重峰 s二重峰 d三重峰 t四重峰 q多重峰 m宽峰 b 2 偶合常数与结构的关系 自旋偶合的量度称为自旋的偶合常数 用符号J表示 单位是Hz J值的大小 表示偶合作用的强弱 邻位偶合 相邻C上H间偶合 相隔3个化学键 远程偶合 相隔4个或以上键的偶合 峰裂分示意图及J值 1 同碳偶合常数J2值与结构有关系 2 邻位偶合常数J3值 3 芳氢偶合常数J值 4 远程偶合常数J值 A 不等性的相邻质子才能偶合 B 两个质子间少于或等于三个单键 中间插入双键或三键可以发生远程偶合 才能偶合 自旋偶合条件的小结 C 活泼氢一般不偶合 例如 CH3 O H 等性质子不偶合 单峰 CH3CH2Br 不等性质子 偶合 3 化学等价 磁等价 化学等价 分子中两个质子处于相同的化学环境 具有相同的化学位移 如CH3CH2I CH3三个氢化学位移相同 CH2两个氢化学位移相同 为等性氢 苯分子中六个氢也为等性氢 磁等价 两个质子化学等价 且对组外任何1个质子核的偶合作用强度相同 J值相同 则这两个质子磁等同 H1与H2化学等价 H3与H4化学等价 JH1H3 JH2H3 H1与H2磁不等价 H1与H2化学等价 JH1F1 JH2F1 H1与H2磁等价 H1与H2化学等价 JH1F1 JH2F1 H1与H2磁不等价 化学等价的判断方法 用设想的基团Y分别代替两个质子中的一个 Y取代后的两个产物若是相同的或是对映体 则两个质子是化学等价的 反之则不等价 化学等价 化学不等价 Ha和Hb是否等性 与不对称碳原子相连的CH2上的两个质子是化学不等同的 非对映体 非对映体 Ha和Hb等性否 四 峰面积和氢原子数目 核磁共振谱中 峰面积表示氢原子的数目比 乙醚 CH3CH2 O的核磁共振谱 五 核磁共振H谱的应用 1 标识杂质峰 来源于氘代试剂中的非氘代杂质表7 13旋转边峰和13C同位素峰的识别 2 根据积分曲线计算相应的质子数 3 根据峰的化学位移确定其归属 推断各组峰代表的质子类型 4 根据峰形和偶合常数确定基团间关系 5 采用重水交换识别活泼氢 6 综合分析 推断结构 六 图谱的简化 1 增大磁感应强度 分辨率提高 峰的裂分情况明晰 J值不变 2 双照射去偶法 消除部分质子间偶合 简化图谱 3 NOE nuclearOverhausereffect 效应 4 化学位移试剂 具有顺磁性的金属络合物使化合物中质子的化学位移变化 重叠峰展开 便于分辨 分析 确定空间位置接近 而又不偶合的核 照射一个核 另一个核共振信号强度发生变化 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CHC2CH2C CH3环烷烃 0 2 1 5 CH3ArCH2NR2CH3SC CHCH2C OCH2 CH CH3 1 7 3 CH3FCH3ClCH3BrCH3ICH3OCH3NO2 2 4 7 0 5 1 5 5 6 8 5 10 5 12 CHCl3 7 27 4 6 5 9 9 10 OHNH2NH CR2 CH R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 常见化合物的H化学位移区间 七 13C核磁共振简介 13C核磁共振具有宽的化学位移范围 能够提供碳骨架的结构信息 1 13C的化学位移 同1HNMR TMS 0 左边 0 右边 0 1 影响化学位移的因素 b 碳原子周围电子云密度碳正离子在低场