本溪冠立铸操作规程.docx

本溪冠立铸造有限公司QJ/GLZ 09.01-2012企业标准化学操作规程（QJ/GLZ 09.01-2012）2012年9月1日发布 2012年9月1日实施目录一、 钢铁中总碳量与硫的联合测定1二、 铸铁中硅、锰、铜联合测定3三、 钢中铬含量的测定4四、 锰铁中锰的测定6五、 钢铁中磷的抗坏血酸EDTA比色法.8六、 钢铁中锰的测定9七、 金属铬中铬的测定.12八、 普通钢中硅、锰、磷的连续测定.13九、 石灰石中钙、镁的测定.16十、 石灰石中氧化钙的快速测定.18十一、 焦炭、石墨、煤粉分析.19十二、 钢铁中锡含量的测定.21十三、 铸铁中硅、锰的快速联合测定.23十四、 硅铁中硅的测定.24十五、 铸铁中铜的测定（旧）.25十六、 铸铁中铬量的测定.26十七、 高碳铬铁中铬的快速测定.28 QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第1页 共28页钢铁中总碳量与硫的联合测定（气体容量法）一、 方法提要：试样在12001250通入氧气燃烧，硫生成SO2，碳生成CO2的混合气体。先用吸收液吸收SO2，用标准碘溶液进行滴定，剩下的CO2+O2通入定碳仪的量气管中，将此气体压入盛有KOH的吸收器内，根据被吸收所减少的气体体积，求出碳的百分含量。二、 试剂：1. 硫酸：比重1.842. KOH溶液：40%3. 无水氯化钙4. 淀粉溶液：1%，称可溶性淀粉10克于玛瑙研钵中加水50ml研成糊状，徐徐注入950毫升沸水中，搅拌，加热煮沸5分钟，取下，冷却，加3克碘化钾、12滴浓盐酸搅拌均匀备用。5. 溶剂、纯锡、纯铜或氧化铜。6. 吸收液：取1%淀粉液20ml注入于500毫升之水中。7. 酸性水：于水中滴加数滴浓硫酸及甲基橙指示剂，混匀，装于水准瓶中使用。8. 碘标准溶液：称碘1.9845克，倾入盛碘化钾15克及水60毫升玻璃瓶中，待碘全溶后，称入暗色玻璃瓶中，加水稀至到5000ml混匀之。1毫升碘溶液相当于硫量之克数（a）可燃烧标准样品确定之。a=X.GV.100式中：X_标准试样中含硫百分率； G_标准样品重量之克数； V_所用碘标准溶液之毫升数。三、 分析方法：称试样（含碳1%以下称0.51克，在1%以上称0.20.5克）于瓷舟内，难熔钢样须加熔剂约0.2克，将燃烧炉加热至1200，用长钩将瓷舟推入燃烧管中心最热处，立即用橡皮塞将燃烧管塞住，一分钟后通入氧气燃烧。当SO2吸收器中淀粉液退色时，立即由滴定管加碘液，一直到溶液淡兰色保持不变，记下所消耗的碘液毫升数（V）根据定碳液使用方法，将CO2用KOH吸收后，在标尺上读出吸收前后体积之差数，QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第2页 共28页求出碳的百分含量。计算：S%=V . a . 100G式中：V消耗碘标准液毫升数；A1毫升碘标准液相当硫的克数； G称取试样的克数。C%=A . aG式中： A吸收后的读数； G试样重（克）；a温度与压力校正系数。四、 附注：1. 工作开始前及分析过程中均应检查设备中接头处以及活塞等是否严密不漏气并经常用标准试样检查仪器工作是否正常。2. 通氧速度是保证分析准确的关键。过快一般使碳结果偏低，过慢对碳影响不明显对硫有影响。因而在碳硫联合测定的操作过程中适当的控制通氧速度。3. 量气管内部必须保持清洁，不挂水珠，否则造成读数误差。4. 燃烧温度对二氧化硫生成率影响较大。一般对于铸铁，普通钢及低合金钢采用12501300，合金钢（不锈钢、高速钢、耐热钢等）为13001350。5. 氢氧化钾吸收液要注意更换，大致做1000个样更换一次。每更换新的吸收液后要做几个空白否则结果偏低。6. 所使用的瓷舟必须预先在12001300灼烧过并于干燥器中保存。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第3页 共28页铸铁中硅、锰、铜联合测定一、 试剂：1、 硫硝混酸：1升溶液中含硫酸50毫升，硝酸8毫升。2、 过硫酸铵：15%3、 钼酸铵溶液：5%4、 草酸：5%5、 硫酸亚铁铵：6%(每100ml中加浓硫酸3滴)6、 柠檬酸铵：50%7、 磷酸：1：98、 阿拉伯树胶：1%9、 氨水：1：110、 铜试剂：0.2%11、 测锰混酸：磷硝混酸：900ml水中加硝酸60ml、磷酸30ml 稀至1000ml，加1g硝酸银。12、 测Si补充酸：在1000ml水中，加硫酸12ml、硝酸2ml。二、 原液制备：称取试样0.1500g，放入250ml三角瓶中，加预热的硫硝混酸40ml、过硝酸铵4ml，低温溶解后，加过硫酸铵4ml，煮沸2分钟，滴加过氧化氢12滴，溶液透明，继续煮沸1分钟取下，冷却，移入50ml量瓶过滤，稀至刻度。三、 锰、硅、铜的测定：1、 Mn的测定：吸取原液10ml于50ml容量瓶中，加测锰混酸20ml，加15%过硫酸铵5ml，加热煮沸至冒大泡为止。冷却，稀到刻度，摇匀。在7230G比色计上，530nm，1cm比色皿，以水为空白比色。2、 Si的测定：吸取原液5ml，于100ml容量瓶中，加入测硅补充酸6ml，加钼酸铵5ml，在沸水浴上加热30秒取下，加草酸10ml、硫酸亚铁铵10ml，以水稀至刻度，摇匀，在7230G比色计上，660nm、1cm比色皿，以水为空白色。3、 Cu的测定：吸取原液5ml，于100ml容量瓶中，加柠檬酸铵5ml 1:9磷酸5ml，氨水10ml，阿拉伯树胶10ml，铜试剂10ml，稀至刻度，摇匀，在7230G比色计上，470nm、1cm比色皿，以水为空白比色。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第4页 共28页钢中铬含量的测定（硫酸亚铁铵法）一、 滴定时之反应式：2H2CrO4+6H2SO4+6FeSO4Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+8H2O二、 试剂：1、 硫磷硝混合酸：于525ml水中，加入硫酸（比重1.84）100ml，冷后再加硝酸（比重1.42）250ml，磷酸（比重1.7）125ml，混合均匀备用。2、 氯化钠溶液：10%，称10克氯化钠，溶解于10ml水中，然后以水稀释至100ml。3、 高锰酸钾溶液：饱和。4、 硫酸：1：3。5、 N-苯基代磷（位）氨基苯甲酸溶液：0.2%。取该试剂0.2克，溶解于0.2%无水碳酸钠水溶液中，微热使之溶解（在氧化剂存在时为紫色）。6、 硫酸亚铁铵标准溶液：0.025N：称硫酸亚铁铵10克，加硫酸（1：5）100ml溶解之，如有不溶物须过滤，以水稀释到1000ml。此溶液之系数可用已知含铬量之标钢确定：既取已知成分之标钢23份，按照本分析方法进行试验。1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于含铬量（a）之克数，可用下式计算：a=X.GV.100式中：X_标准样品含铬量百分率： G_标准之克数： V_滴定时所用硫酸亚铁铵之毫升数。三、 分析方法：称试样0.5克（含铬量0.5%以下者按1克）置于250ml锥形瓶中，加预热将沸之混合酸30ml，加热溶解（去掉NO2），加沸水20ml，放入炉上溶解，加入高锰酸钾2ml，微沸2分钟，速加氯化钠（随加边摇动不离火）至溶液呈黄色，取下离火，用流水冷却，加硫酸20ml，及N-苯基代磷（位）氨基苯甲酸溶液5滴，经摇动后显紫色，用硫酸亚铁铵标准溶液滴至紫色消失，既为终点。铬之含量可按下式计算：Cr%=a.V.100G式中：a_1ml硫酸亚铁铵标准溶液相当于含铬量之克数： V_滴定时所消耗硫酸亚铁铵标准溶液之毫升数： G_样品之克数。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第5页 共28页四、 铬量测定的准确率：含铬量公差0.1%以下到1%1%以下至2%2%以下至5%5%以下至10%10%以下至14%14%以下至18%18%以下至24%0.03%0.05%0.07%0.10%0.12%0.15%0.17%QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第6页 共28页锰铁中锰的测定（硝酸铵法）一、 方法要点：在大量磷酸存在下，加入固体硝酸铵将锰由二价氧化为三价，然后以N苯基邻铵基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。3Mn+2H3PO4=Mn3(PO4)2+3H2Mn3(PO4)2+NH4NO3+H3PO4=3MnPO4+NO2+NH3+2H2OMnPO4+(NH4)2Fe(SO4)2=MnSO4+(NH4)2SO4+FePO4二、 试剂：1、 磷酸：比重1.70。2、 硝酸：比重1.42。3、 硝酸铵：固体。4、 N苯基邻铵基苯甲酸：0.2%，称取N苯基邻铵基苯甲酸0.2克，置于含有无水碳酸钠0.2克的100ml水中，加热溶解，过滤后使用。5、 硫酸亚铁铵标准溶液：0.03N，称取硫酸亚铁铵12克溶于冷硫酸（5：95）溶液中。并稀释至体积1升。用标准试样按相用分析方法进行标定，求出硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度T（克/毫升）。T=C.GV.100式中：C_标准试样中锰的百分含量： G_标准试样重量（克） V_滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升数。三、 分析方法：称取试样0.1克，置于300毫升锥形瓶中，加磷酸15毫升和硝酸34毫升，加热至试样全部溶解，并继加热至微冒烟取下，立即加入硝酸铵12克，摇匀，静置待氮氧化物逸尽后，加水80毫升，摇匀，冷至室温后用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，加0.2%N苯基磷氨基苯甲酸溶液3滴，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由樱桃红转为亮黄色。计算：Mn=T . V . 100G式中：T_硫酸亚铁铵标准溶液对锰的滴定度（克/毫升）： V_滴定消耗硫酸亚铁铵标准溶液毫升： G_试样重量（克）QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第7页 共28页四、 注意事项：1、 冒烟时间不宜太长，否则易析出焦磷酸盐，对结果有影响。2、 硝酸铵氧化亦可改用高氯酸氧化。试样用磷酸溶解完全，取下稍冷，加高氯酸5毫升，继续加热至冒高氯酸烟1分钟，取下冷却，加4060毫升水，煮沸2030秒，冷至室温，按上述方法进行测定。3、 加入硝酸铵后，必须充分摇匀，使氧化完全。氮氧化物的除去，可置于通风橱内任其逸出，不应煮沸。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第8页 共28页钢铁中磷的抗坏血酸EDTA比色法一、 试剂：1、 溶解酸：在1000毫升（1：3）的硝酸中加2.5克硝酸铋硝酸250加水750升（1：3）加2.5克硝酸铋2、 高锰酸钾溶液：4%或饱和的3、 钼酸铵酒石酸钾钠：以5%的钼酸铵与5%酒石酸钾钠按1：1混合（最好当天配制可用24小时）4、 发色液：在1000毫升0.5%的抗坏血酸溶液中加0.2克EDTA（配2000毫升溶液需加抗坏血酸10克加0.4克EDTA）二、 分析步骤：称样0.03克置于100毫升三角瓶中，加入溶解酸10毫升加热溶解，除尽氧化氮，滴加34滴高锰酸钾，氧化至氧化锰出现后，取下立即加入钼酸铵酒石酸钾钠溶液10ml、发色液30ml，摇匀，立即进行比色测定，以水为空白，1公分比色皿，波长660毫微米。注：1含量低于0.02%称样0.1g时，可加抗坏血酸0.7%EDTA0.2g加发色液30ml摇匀，以水为空白，1公分比色皿波长660豪微米。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第9页 共28页钢铁中锰的测定（亚砷酸钠亚硝酸钠容量法）一、 方法要点：试样溶解后，在酸性溶液中于硝酸银存在下，用过硫酸酸铵将锰氧化为七价高锰酸，加入氯化钠溶液使银离子沉淀，即可用亚砷酸钠亚硝酸钠标准溶液滴定，据此测定锰的含量，主要反应如下：1、 溶样：MnS+H2SO4=MnSO4+H2S3Mn+8HNO3=3Mn(NO3)2+2NO+4H2O2、 在银盐存在下氧化二价锰：2Mn(NO3)2+5(NH4)2S2O8+8H2OAg+存在下2HMnO4+5(NH4)2SO4+5H2SO4+4HNO33、 用亚砷酸钠亚硝酸钠溶液滴定：2HMnO4+5Na3AsO3+4HNO3=5Na3AsO4+2Mn(NO3)2+2H2O2HMnO4+5NaNO2+4HNO4=2Mn(NO3)2+5NaNO3+3H2O二、 试剂：1、 溶解低合金钢用之硫酸磷酸混合酸：于760ml之水中徐徐注入硫酸（比重1.84）160ml，不断搅拌，稍冷，加磷酸（比重1.7）80ml。2、 溶解碳素钢及生铁用混合酸：于525ml水中搅拌并加入硫酸100ml，待冷，加磷酸125ml及硝酸250ml。3、 硝酸银溶液：1.7%，置于暗色瓶中，滴加硝酸数滴。4、 过硫酸铵溶液：25%，一次配制勿超过4日用量。5、 硫酸：2：3之溶液。6、 氯化钠溶液：1%7、 亚砷酸钠/亚硝酸钠标准溶液：0.05N。称取三氧化二砷1.251.30克，置于600QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第10页 共28页毫升烧杯中，加16%氢氧化钠溶液25毫升，低温加热使之溶解，加入稀至约200毫升，以2：3硫酸中和至酸性（蓝石蕊试纸试验），再过量23毫升，复用15%碳酸钠溶液中和过量的酸（石蕊试纸试验），加亚硝酸钠0.85克，过滤，以水稀至1升。亚砷酸钠/亚硝酸钠溶液相当于含锰量（a）可用含锰量与试样相近之标准样品确定之，将求得结果23个之平均值计算标准溶液之系数，其计算公式如下：a=X . GV . 100式中：X标准样品中锰量百分率： G标准样品之克数： V滴定所用亚砷酸钠/亚硝酸钠标准溶液之毫升数（平均值）。三、 分析方法：称试样0.51克，置于250ml之锥形瓶之，加混合酸（见试剂1或2）30ml，加热至试样完全溶解，煮沸23分钟，以除去氮氧化合物（如有不溶化物，应将溶液蒸发至硫磷混酸近冒烟时再滴加硝酸以将之破坏）。如系分析生铁，应在剧烈作用停止以后，加水25ml，过滤，用硝酸（2：100）洗涤24次。于溶液中加冷水50ml，加1.7%硝酸银溶液5ml及25%过硫酸铵溶液10ml，加热至沸并煮沸3045秒。停止加热，将热溶液静止2分钟，然后用流水将溶液冷却至室温，于冷却的溶液中加2：3硫酸10ml和1%氯化钠溶液5ml，摇匀，立即用0.05N亚砷酸钠/亚硝酸钠标准溶液滴定。滴定应以不变速度进行，每分钟不宜超过56ml，并不断摇动，直至溶液呈淡红色以后，逐滴进行滴定，每两滴相隔不得少于5秒钟，最后23滴应彼此隔10秒钟，当溶液由淡红色突然转为白色（如含铬则成淡黄）即为终点（此时加1滴0.16%高锰酸钾溶液应呈稳定红色12分钟内不褪。锰之百分率可用下式计算：Mn%=a . V . 100G四、 注解：1、 锰的测定结果不能按理论值计算，因为亚砷酸钠亚硝酸钠将七价锰还原为二价是近似的，且与操作条件有关，因此只可以平行操作标样滴定值换算。标样应尽可能选同品种含量相近者。2、 滴定速度不能太快，因为亚硝酸钠与高锰酸作用较缓慢，当滴定太快时易使终QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第11页 共28页点过量。3、 银离子用氯化钠沉淀，否则高锰酸不能还原到二价而得到棕色溶液。氯化钠的量加入不足时氯化银很快结团沉淀，使终点不够明显。4、 滴定前将溶液冷却，使在短时间滴定过程中，氯离子不致还原高锰酸，已还原的锰也不致被过硫酸铵再氧化。5、 高镍钢中锰按普通钢方法测定，只是其滴定终点时溶液应呈镍离子的翠绿色。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第12页 共28页金属铬中铬的测定一、 试剂1、 硫酸（1：1）、（1：4）溶液。2、 硝酸（比重1.40）。3、 25%过硫酸铵溶液（当日配制）。4、 2.5%硝酸银溶液。5、 4%硫酸锰溶液。6、 5%氯化钠溶液。7、 0.2N苯基邻氨基苯甲酸溶液：称取N苯基邻氨基苯甲酸0.2克，溶于100毫升0.2%碳酸钠溶液中。8、 硫酸磷酸混合溶液：缓缓加硫酸（比重1.84）160毫升于760毫升水中，冷却后加磷酸(比重1.70)80毫升，混匀。9、 0.25N硫酸亚铁铵标准溶液：称取硫酸亚铁铵约100克，溶于1升硫酸（5：95）溶液中。二、 分析步骤称取试样0.2克，置于500毫升烧杯中，加硫酸（1：4）溶液40毫升，低温加热至试样全部溶解。滴加硝酸（比重1.40）破坏碳化物，并煮沸除去氮氧化物，取下烧杯，加热水100毫升、4%硫酸锰溶液24滴、2.5硝酸银溶液20毫升及25%过硫酸铵溶液35毫升，煮沸溶液至铬及锰完全氧化后（溶液呈深红色），再继续煮沸35分钟。加5%氯化钠溶液20毫升，煮沸溶液至深红色褪色后，再继续煮沸810分钟。将溶液冷却，加混合溶液60毫升，并加水稀释300毫升，用0.25N硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加N苯基邻氨基苯甲酸5滴，继续用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由樱桃红转变为亮绿色，即为终点。铬的百分含量按下式计算：Cr%=TVG100式中：T硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度（克/毫升）： V滴定所消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积（毫升）： G试样重量（克）。允许误差：0.35%QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第13页 共28页普通钢中硅、锰、磷的连续测定（适用于普通钢及低合金钢，不适用于不溶解于硝酸的一切合金钢）一、 方法提要：试样以稀硝酸溶解，加过硫酸铵氧化磷及碳化物，再煮沸除去过量的过硫酸铵。二、 试剂：1、 硝酸：1：3。2、 过硫酸铵溶液：15%，夏天当天配制，冬天可用12天。三、 分析方法：称取试样0.5克，置于150ml锥形瓶中，加硝酸25ml，加热溶解煮沸（驱除氮之氧化物），此时溶解全清，加过硫酸铵8ml，继续煮沸12分钟，使过硫酸铵完全分解，流水冷却，移溶液于50ml的量瓶中以水稀释至刻度，摇匀。此溶液可做磷、硅、锰、钼、铜等元素。四、 附注试样加入1：3硝酸后，需等1分钟后，再加热溶解，以免剧烈使溶液溢出，并可使试样溶解加快，而且完全。、硅的测定（硅钼兰比色法）1、 方法提要：试样溶液于稀硝酸中，硅生成硅酸而溶解。在微酸性溶液中加入钼酸铵使硅形成硅钼络离子（黄色）。H4SiO4+12H2MoO4H8Si(Mo2O7)6+10H2O在草酸的存在下，用硫酸亚铁铵将其还原成钼兰，借此可做硅的测定。 Mo2O5H8Si(Mo2O7)6+4FeSO4+2H2SO4H8Si+2Fe2(SO4)3+2H2O (Mo2O7)52、 试剂：1 补充酸溶液：1：29 HNO3(1:3)=1:292 钼酸铵溶液：5% （如混浊须过滤）3 草酸溶液：5%QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第14页 共28页4 硫酸亚铁铵溶液：6%，每100ml溶液中应滴加硫酸（1：1）6滴。3、 分析方法：吸取试样溶液2ml置于预置补充酸溶液25ml之100ml锥形瓶中，加入钼酸铵5ml，静置515分钟，使其络合完全后加入草酸溶液10ml，立即加入硫酸亚铁铵溶液5ml，以水稀释至刻度，摇匀。30秒后，使用2公分比色皿，波长660毫微米，以水为空白，测定其消光度。4、 标准曲线的绘制：用不同含硅量之标准钢样，按上述分析方法测定其消光度，并绘制标准曲线。5、 附注：1 夏天放置5分钟，冬天保温20左右，放置1520分钟2 硫酸亚铁铵溶液在配制时不可以用已经氧化（黄棕色）的亚铁盐，否则减少了亚铁的含量，相应的减少其还原力，使结果偏低，配制时应该先滴加硫酸（1：1）以防止其水解。3 为加速硅钼络离子的形成，提高分析速度，可采用沸水浴中摇动加热30秒，其方法如下：吸取试样溶液2ml，于250ml锥形瓶中，加（1：3）硝酸1ml，水7ml,钼酸铵溶液5ml，在沸水浴中加热30秒，以流水冷却，加草酸10ml，水70ml，硫酸亚铁铵溶液5ml，摇匀。用2公分比色皿，波长660毫微米，以水为空白，测定其吸光度。、磷的测定（钼兰比色法）1、 方法提要：试样用稀硝酸溶解，以过硫酸铵作氧化剂，氧化溶液中碳化物及磷，使成为正磷酸，与钼酸铵生成磷钼酸络合物 (NH4)3P(Mo3O10)4H3(Mo2O7)6，使磷成兰色之磷钼酸进行比色。2、 试剂：1 盐酸：比重1：192 无水亚硫酸钠溶液：20%3 钼酸铵溶液：5%3、 分析方法：吸取试样溶液15ml，于50ml量瓶中，加15ml盐酸，加水5ml，无水亚硫酸钠溶液6ml，加热煮沸1分钟，冷却加盐酸6ml，钼酸铵4ml，摇动1分钟，稀释至刻度，以水作空白，用5公分比色皿，波长660毫微米，测定其消光度。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第15页 共28页4、 标准曲线的绘制：称取不同含磷量的标准钢样，按同样操作方法，测定其吸光度并绘制曲线。5、 附注：1 加入亚硫酸钠后，必须将氮氧化物完全驱尽，否则磷的结果偏低，且发色不太稳定。2 试剂加入量要准确。3 着色后应立即比色。因磷在着色后不太稳定，放置时间长影响结果。、锰的测定（高锰酸比色法）1、 方法提要：在硫磷硝的混合酸中，以硝酸银为接触剂，用过硫酸铵将二价锰氧化成七价紫红色高锰酸进行比色测定。其反应：(NH4)2S2O8+2AgNO32NH4NO3+Ag2S2O8 Ag2S2O8+2H2OAg2O2+2H2SO4 5Ag2O2+2Mn(NO3)2+6HNO32HMnO4+10AgNO3+2H2O2、 试剂：1 硫磷硝混合酸：硫酸25ml小心倾入于水中，加磷酸30ml，硝酸30ml,硝酸银2克，以水稀释至1000ml。2 过硫酸铵溶液：15%（夏天当天配，冬天可用12日）3、 分析方法：吸取试液5ml，置于预置硫磷硝混合酸10ml之50ml量瓶中，加过硫酸铵5ml，加热煮沸2分钟，冷却，以水稀释至刻度摇匀。以水为空白，用2公分比色皿，波长530豪微米，测定其吸光度。4、 标准曲线的绘制：称取不同含锰量的标准钢样数份，按同样操作方法测定其吸光度，并绘制曲线。5、 附注：1 酸度对锰的结果有影响，酸度太大便氧化不完全，使结果偏低。2 氧化时间不能过长，否则高锰酸有部分分解，影响结果，控制煮沸时间1.52分钟。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第16页 共28页石灰石中钙、镁的测定一、 试剂：1、 盐酸：浓2、 高氯酸：浓3、 氯化铵：固体4、 氨水： 1：15、 氢氧化钠溶液： 20%6、 三乙醇铵： 1：17、 PH10缓冲溶液：称取氯化铵67.5克于烧杯中，加水约200ml，溶液后加浓氨水570ml，以水稀至1升。8、 钙指示剂：0.5克指示剂与50克氯化钠研匀。9、 络黑T指示剂：0.5克指示剂与50克氯化钠研匀。10、 EDTA标准溶液：0.01M，溶解乙二胺四乙酸二钠3.7225克于水中，稀至1升。标定方法：用移液管吸取锌标准溶液50ml，加PH10缓冲溶液5ml，络黑T指示剂少许，用EDTA标准溶液滴定至蓝色为终点。计算：M=500.1V式中：VEDTA标准溶液用量。锌标准溶液：0.01M，称取无砷锌0.6538克，溶于少量稀盐酸中，以水稀至1升。二、 分析方法：称取试样0.5克于250ml锥形瓶中，加10ml水润湿，徐徐加入浓盐酸5ml，加热溶解后煮沸，冷却，用水稀释，移入250ml量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。经盐酸处理不能全溶解的试样，可于加热后，加入4ml高氯酸蒸发至近干，冷却，加水100ml，氯化铵12克，用氨水（1：1）调解酸度至甲基红刚呈黄色，煮沸12分钟，冷却，移入250ml量瓶中，以水稀至刻度，摇匀，过滤。钙的测定：用移液管吸取试样溶液50ml或25ml(如25ml则须加水25ml)，置于250ml锥形瓶中，加1：1三乙醇铵10ml，20%氢氧化钠溶液10ml，摇匀，加0.1克钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至蓝色。计算：QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第17页 共28页CaO%=V1M0.05608100GMg=(V2_V1)M0.04032100G式中：V1滴定钙时消耗EDTA标准溶液之毫升数： V2滴定钙、镁总量时消耗EDTA之毫升数： MEDTA标准溶液之克分子浓度： G试样重量（相当于所取的每分试样溶液）。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第18页 共28页石灰石中氧化钙的快速测定一、 试剂：1、 盐酸：1：12、 氢氧化钠溶液：20%3、 三乙醇铵：1：14、 钙指示剂：0.5克指示剂50克氯化钠研匀。5、 EDTA标准溶液：0.025M（溶解乙二胺四乙酸二钠9.306克，于水中，稀至1升）二、 分析方法：称取试样0.1克于250ml锥形瓶中，加10ml水润湿，徐徐加入1：1盐酸5ml，加热溶解后煮沸，冷却，加水80ml，摇匀，加1：1三乙醇铵10ml，20%氢氧化钠10ml,摇匀，加0.1克钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至蓝色。计算：CaO%=M0.05608100G式中： MEDTA标准溶液之克分子浓度： G试样重量。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第19页 共28页焦炭、石墨、煤粉分析一、 水分的测定：经60筛孔试样，精密称取1.0000克（G）于已称重之15ml称量瓶中，（连盖）自盖，置于烘箱中，保持温度在105110，烘干1小时，覆盖移入干燥器中，冷却至室温，称之恒重（G1）。水分%=（G-G1)100G式中： G试样重（克） G1烘干后试样重（克）二、 挥发份的测定：称以烘干试样1.0000克（G）在850（10）灼烧7分钟（焦炭3分钟）取出，移入干燥器中冷却30分钟，称重（G1）。挥发份%=（G-G1)100G式中：G试样重（克）：G1灼烧后试样重（克）。三、 灰分的测定：精确称取烘干后1.0000克试样（G），放置于方舟内再放入马弗炉中，开始时温度均不可过高，以防挥发物冲出而受损失，逐渐升高温度，待挥发物烧去后，继续升高温度850（20)时常用白金丝或镍铬丝搅拌，以促其燃烧，至灰烬中无黑色斑点，而重量不变时为止，移入干燥器中，冷却后称重（G1），算成百分率：灰分%=G1100G式中： G试样重（克）： G1灰重（克）。四、 硫分的测定（燃烧碘量法）当炉温升到700850时，称0.05克试样置于瓷舟中，放入炉内，以下测定同钢铁中硫的测定。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第20页 共28页S%=Va100%G式中： V碘标准溶液消耗的毫升数：a1毫升碘标准相当硫的克数： G试样重（克）。五、固定碳的测定固定碳%=100-（灰分%+挥发份%+水分%）附注：测灰分、挥发物、硫所用之试样必须是烘干的，可以用测水分后之试样。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第21页 共28页钢铁中锡含量的测定一、 方法提要：在稀硫酸介质中，锡（）与苯芴铜，溴化十六烷基三甲基胺组成多元体系，呈稳定的橙红色，与分光光度计波长540nm处测定其吸光度。二、 试剂：1、 浓盐酸2、 盐酸1+13、 浓硝酸4、 浓硫酸5、 硫酸1+16、 硫酸1+27、 硫酸1+78、 草酸溶液（1.0%）9、 氢氧化钠溶液（50%）10、 氢氧化钠溶液（0.5%）11、 抗坏血酸溶液（15%）12、 溴化十六烷基三甲基胺（CTMAB）（0.044%）：称取0.044g（CTMAB）,置到100ml烧杯中，加适量水，微热溶解，过滤于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀（可稳定半个月）。13、 苯芴铜（0.0096%）：称取0.01g苯芴铜，置于100ml烧杯中，加入约40ml无水乙醇，0.5硫酸（1+1），于水浴上微溶解后，移入100ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，混匀，转入棕色瓶中，（暗处保存可稳定一个半月）。三、 分析步骤：1、 称取试样0.2000g，置于150ml烧杯中，加入10ml盐酸（1+1）、硝酸（浓）（4+1），加热溶解完全后，冷却，加入7ml浓硫酸，徐徐加热至冒三氧化硫白烟。取下冷却，加入少量水，微热溶解盐类。冷却后过滤于100ml容量瓶中，用10ml硫酸（1+7）分4次洗涤残渣，再用水洗几次，用水稀释至刻度，混匀。2、 移取溶液10ml，置于50ml容量瓶中，滴加氢氧化钠溶液（50%）至出现的至棕红色氢氧化铁不再溶解，再滴加硫酸（1+2）至氢氧化铁沉淀刚刚溶解，稍放置。加入1.5ml硫酸（1+1），12滴高锰酸钾（0.5%），混匀，放置30秒至紫红色不褪，加入2ml抗坏血酸溶液（15%），混匀，放置30秒。再加入1.0ml草酸溶液（1.0%）、2ml溴化十六烷基三甲基胺溶液（CTMAB）（0.044%），每加入一种试剂均须混匀，再边摇边加入2ml苯芴铜（0.0096%）溶液，用水稀QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第22页 共28页释体积至约25ml，于室温放置20分钟，用水稀释至刻度，充分混匀，再于室温放置20分钟，用2cm比色皿，以水为空白，于分光光度计波长540nm处测量吸光度。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第23页 共28页铸铁中硅、锰的快速联合测定一、 试剂：1、 硫硝混合酸：一升溶液中含硫酸50毫升，硝酸8毫升：2、 过硫酸铵溶液：15%（当天现配）：3、 硝酸银溶液：5%（30毫升中加硝酸1毫升）：4、 钼酸铵溶液：5%(过滤)：5、 草酸溶液：5%：6、 硫酸亚铁铵溶液：6%（每100毫升中加浓硫酸3滴）：7、 硫脲溶液：15%饱和硫脲（过滤）：8、 还原混合液：水40毫升，5%草酸10毫升，15%饱和硫脲5毫升，6%硫酸亚铁铵5毫升的比率用前配好：9、 稀钼酸铵溶液：以5%钼酸铵溶液5毫升，加水30毫升组成。二、 分析方法：准确称取试样0.1克，予置约0.5克过硫酸铵的250毫升三角瓶中，加入预热至近沸的硫硝混酸85毫升加热至试样溶完，取下，立即加入5%硝酸银1毫升，15%过硫酸铵4毫升，摇动10秒，锰显色后冷却至室温，过滤到100毫升容量瓶中，以水稀释至刻度摇匀备用。1、 Si的测定：分取试液5毫升，于100毫升容量瓶中，加入已热至沸的稀钼酸铵溶液35毫升，立即以还原混合液稀释至刻度摇匀测Si。以1公分比色皿，波长660毫微米，以水为空白进行比色。2、 Mn的测定：以分取Si之剩余液，以1公分比色皿，波长530毫微米，以水为空白比色。三、 标准曲线的绘制：用含量不同之标准样品，按上述分析方法测定其消光度，并绘制标准曲线。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第24页共28页硅铁中硅的测定（硅氟酸钾法）一、 试剂：1， 硝酸：1.422， 硝酸钾洗液：50克硝酸钾溶于450ml水中，加乙醇50ml。3， 硝酸钾饱和液：40%4， 溴麝香草酚兰指示剂：1%酒精溶液（不溶于水不加水）5， 酚酞：1%（酒精配制，0.5酚酞，酒精30ml，水20ml）6， 中性水：将蒸馏水加热煮沸除尽二氧化碳，向沸水中加入几滴溴麝香草酚兰指示剂及二滴0.1N氢氧化钠煮沸至溶液呈兰绿色。7， 氢氧化钠：0.1N称0.4克NaOH稀释100ml容量瓶中。8， 氢氧化钠标准溶液：0.3N、精确称取分析纯NaOH12克溶于不含有二氧化碳的水中，以此水稀释至1000ml。9， 氢氟酸：二、 分析方法：称取试样0.1000克，置于250ml塑料怀中，加硝酸10ml，滴加氢氟酸5ml（120滴），放在冷水盆中，室温下在通风橱内溶解，试样溶解后，加入饱和硝酸钾20ml及少许纸浆搅拌（用塑料棒）以流水冷却至室温，并搅拌一分钟，然后静止1015分钟，使硅氟酸钾沉淀完全。用塑料漏斗过滤，首次过滤待滤液滤净后，再用洗液洗56次，然后将沉淀及滤纸置于300ml锥形瓶中，用塑料棒将沉淀及滤纸弄碎，加硝酸钾洗液10ml，冲洗塑料棒，加二滴酚酞，再加0.1N的NaOH调溶液至红色，立刻加沸腾的中性水100150ml（125ml左右），加溴麝香草酚兰指示剂56滴，摇匀后，以0.3N氢氧化钠标准溶液滴定至兰色即为终点。硅的百分含量计算：Si%=N(V1-V2)0.007G100式中：N氢氧化钠标准溶液浓度： V1滴定时消耗氢氧化钠标准溶液毫升数： V2滴定试剂空白（平行操作）毫升数： G试样称重（克）： 0.0071N氢氧化钠1毫升相当于硅的克数。三、附注：1、试样溶解时温度不可太高，以防硅呈SiF4挥发掉，可在冷水浴中溶解。2、滴定液在80以上进行，否则结果偏低。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第25页 共28页铸铁中铜的测定（旧）（铜试剂比色法）一、 试剂：1、 硫硝混酸：取硫酸50ml，硝酸8ml，加入水中，以水稀释到1000ml。2、 过硫酸铵溶液：15%，须当天配制。3、 柠檬酸三铵溶液：50%4、 氢氧化铵：1：15、 阿拉伯树胶溶液：1%。称取阿拉伯树胶1克，溶于7080100ml水中。6、 二乙基三硫代氨基甲酸钠（铜试剂）溶液：0.2%的水溶液。7、 磷酸：1：9之水溶液。二、 分析方法：称取试样0.5克，加混酸85ml，加过硫酸铵溶液（15%）8ml，溶样后加8ml过硫酸铵溶液，出现二氧化锰后，滴加过氧化氢3滴，过量2滴煮沸冒大泡了取下流水冷却至室温。过滤于100ml量瓶中，并用水洗涤三角瓶及漏斗，以水稀释至刻度，摇匀，吸取试样溶液5毫升于100ml量瓶中，加入柠檬酸三铵溶液（50%）5毫升，加入磷酸（1：9）5毫升摇匀，加入氢氧化铵（1：1）10毫升，阿拉伯树胶溶液（1%）10毫升，铜试剂（0.2%）10毫升，以水稀释至刻度摇匀。7230G型分光光度计用1公分比色皿，波长470毫微米，以水为空白，测定消光度。三、 标准曲线的绘制：用含铜量不同之标准样品，按上述分析方法测定其消光度，并绘制标准曲线。四、 附注：1、 在加入着色溶液时，必须充分摇匀，否则溶液亦浑浊，而使结果不准，胶水量不足时亦能使溶液浑浊。2、 当氨水加入不足时，溶液呈深褐色。3、 在5分钟内进行比色，时间太长可能有氨（NH3）逸出，使PH值降低而有影响。4、 本次测定完毕后，必须立刻倾出溶液，并洗比色皿，因柠檬酸三铵能使比色皿污染，如已污染，可将比色皿在硝酸（浓）浸置过夜，可去污。QJ/GLZ09.01-2012 化学分析操作规程 第26页 共28页铸铁中铬量的测定（硫酸亚铁铵法）一、 滴定时之反映式：2H2CrO4+6H2SO4+6FeSO4 Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+8H2O二、 试剂：1、 硫磷硝混合酸：于525ml水中，加入硫酸（比重1.84）100ml，冷后再