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文档简介

第四章 对映异构体的的性质和分离4.1 对映异构体、非对映异构体和消旋体的性质几个概念：对映体、非对映体、消旋体、光学纯、光学活性、非光学活性、对映体纯、对映体过量、手性分子、手性物质、手性催化剂、手性固定相（物质类，提倡用）手性识别、手性合成、手性催化、手性分离（过程类，不提倡用）消旋体的相图：消旋体的结晶状态有三种：a两种对映异构体分别结晶，有时能得到不同晶型这称为半面晶型。b两种对映异构体在晶胞水平上是1:1。c两种对映异构体形成完全均相的固体又称固体溶液。有对映体过量的固体溶解曲线Heat flowTAfTRfT(mp of rac.)(mp of enant.)HR = 27.5 oCHR = 14.8 oCHR TAf TRf 应化合物而异4.2 对映异构体的分离4.2.1 结晶法分别结晶法：优先结晶法：4.2.2 转变成非对映异构体后分离用于酸或内酯的拆分试剂R = OCH3, 奎尼定R = OCH3, 奎宁R = OCH3, 奎尼辛R = H, 辛可宁R = H, 辛可尼定R = H, 辛可毒 枞酸胺(1986) D-葡胺糖(1981) 麻黄素(1981)(1976) (1983)(1978)(1980)用于碱的拆分试剂(1977)(1985)(1987)(1982) (1979) (1985) (1983)(1985)(1987)(1982) 用于醇、二醇和酚的拆分试剂 用于醛、酮的拆分试剂例一例二例三4.2.3 动力学拆分 化学方法：（Sharpless, 1985） 酶催化方法原料为前手性化合物：(Schreiber, 1987)K 1 K2 K3 0.2 ppm，没有重叠干扰）： 1,2丁二醇 （主要用于环酮化合物等的测定）Mosher酸（主要用于测定手性醇、胺等）：Subs.Products4.3.3 色谱法(a)(b)手性固定相(a) 以氨基酸为基础的肽、蛋白质类手性固定相 如 ChiralsilVal TM (b) 含有金属络合物的手性固定相(b) 环糊精类手性固定相（a, b, g）如 ASTECGTA Rtrifluoroace
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