仪器分析作业2答案.docx

第七章 气相色谱法 P1541.为什么要采取程序升温？一般说它对色谱仪有什么特殊要求？答：当被测样品复杂，其中的组分k范围过宽，而分离在恒温下进行，这往往会带来两个麻烦。首先是高沸点样品保留时间过长，而使色谱峰既宽又矮，使分离变坏，且难以准确定量。更严重的是某些高沸点组分迟迟不流出，若对未知样品，则会误认为组分已经全部洗脱出柱，但到了以后的分析中，它又被洗脱出来，造成组分的漏检和误检。其次对沸点过低的组分，峰会互相紧挨，而不能很好分离。解决此种麻烦的办法就是采用程序升温气相色谱法，即根据样品组成的性质使柱温按照人为优化的升温速率改变，从而是各组分能在各自获得良好分离的温度下洗脱。程序升温的优点有分离改进、峰窄、检测限下降以及省时等。对色谱仪的特殊要求：（1）大都采用双柱双气路双监测器系统，可使在升温程序中因流失二造成的基线漂移得到补偿；（2）程序升温的柱室，要求其热容量低且绝热性好。柱室的门要便于手动或自动地打开或关合；（3）必须用经稳流阀的稳流高纯载气。15. 以Chromosorb P为载体，邻苯二甲酸二壬酯为固定液，固定液重2.40g，其相对密度为0.97gml-1，用皂膜流量计测得载气流量为38.4mlmin-1，柱入口压力为162kpa，大气压力101kPa，柱温为50.0，室温为22.0，记录纸走速为2.50cmmin-1.从色谱图上测得苯与空气峰的间隔为52.0cm，试计算：（1）调整保留时间；（2）净保留体积；（3）比保留体积；（4）分配系数。解：（1）根据调整保留体积的定义求得VRtR=52.02.50=20.8 min VR=tRF=20.838.4=799mL （2）TC=273.15+50.0=323 K TR=273.15+22.0=295 KPiPO=162101=1.60 由表7.6查得压力校正因子j=0.75622.0时水的饱和蒸汽压PW=2.6447103PaVN=tRFc=tRFj(TCTR)(PO-PWPO) =20.838.40.756323295101-2.6447101103 =644mL (3)比保留体积Vg=VNWS273TC=6442.40273323=227Ml (4)分配系数 K=VNVS=VNWS=6440.972.40=26016.在一色谱柱上，A,B两组分的比保留体积分别为14.2和12.9mlg-1，且能达到基线分离，柱温为100，柱死体积9.80ml，固定液重1.40g，试求该柱的理论塔板数。解：两组分达基线分离，得RS=1.5相对保留值 =K2K1=Vg(2)Vg1=14.212.9=1.10后出峰组分的分配比 k2=KVsVm=VNVm=Vg2WSTC273Vm=14.21.403732739.80=2.77A和B达到基线分离时的理论塔板数为n=16RS2-121+k2k22 =161.521.101.10-12(1+2.772.77)2 =8.1103第八章 高效液相色谱法及超临界流体色谱法 P1883.试比较程序升温与梯度洗脱的异同之处。答：共同点是两者目的都是改进色谱分离效果（提高柱效，改善峰形）以及缩短分析周期，都是按一定程序进行。不同之处是程序升温运用在气象色谱中，梯度洗脱运用在液相色谱中；程序升温改变的是温度，分配比由温度变化引起，梯度洗脱连续改变的是流动相的极性、PH值或者离子强度。分配比。6.若分别对正相色谱和反相色谱而言，现有下列溶剂：正己烷、甲醇、水、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、乙腈和四氯化碳。若采用的工作波长为254nm，则哪些溶剂可以选作流动相？以哪一种为优?正己烷甲醇水乙酸乙酯二氯甲烷丙酮乙腈四氯化碳紫外截止波长/nm190205170256233330190265eO（硅胶）0.380.470.14eO（氧化铝）0.000.95大0.580.420.560.650.18工作波长应小于溶剂的紫外截止波长。乙酸乙酯、丙酮和四氯化碳都不适用；正相色谱应选用极性小的溶剂，正己烷比较适合；反相色谱应选择机型大的作为流动相，水、甲醇、乙腈符合要求、考虑到三者中水的极性最强，紫外截止波长最低，廉价易得。水最优。7.目前在高效液相色谱法所能解决的问题中，约有70%使用反相色谱解决的，为什么？影响反相色谱的保留值因素有哪些？答：反向色谱法得到最广泛运用，是由于它以水为底溶剂，在水中可以加入各种添加剂，以改变流动相离子强度，PH和极性等，以提高选择性，而且水的紫外截止波长低，有利痕量组分的检测。反向色谱稳定性好，不易被强极性组分污染，水廉价易得。还有一个很重要的原因是可以利用二次化学平衡，是原来不易用反相色谱分析的样品也可以用反向色谱法分析。影响反向色谱保留值的因素：（1） 碳链长度 保留值随着碳链长度增加而增加；（2） 碳的负载量及表面覆盖率 保留值与其正相关；（3） 载体孔径尺寸和纯度 硅胶载体的孔径大，组分出入自由，收到排阻的概率小