波谱原理及解析 常建华版(第二版)习题答案.doc

波谱原理及解析（二版）习题参考答案第2章 UV(1)有机分子常见的有* 、n*、 *、n* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的dd*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是*、n* 跃迁；含原子半径较大的杂原子的n*跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的dd*跃迁。(2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以257，222；（4）可以，259，242。 (4)上式：蓝移，e变小，参见书； 下式：蓝移，e变小，参见书。 (5)2.65104(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其pp*在240nm附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，e大。(8). (9).为B，254nm(10).(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12).A大，因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭，而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。第3章 IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2)uC=O的大小：RCOORRCORRCONHR(3)A的uC=O大，B有二甲氨基给电子共轭效应。 (4)（a）p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同，前者有COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在32002500、900650cm-1处不一样。另外，后者有13301230 cm-1最强峰，无955915 cm-1宽峰；前者有32002500特征峰、955915 cm-1宽峰，最强峰为uC=O。 （b）苯酚有单取代苯环，31003000、16251450、900650的相关吸收；环己醇在30002800、1465有相关吸收。dOH和uC-O的吸收位置也不一样。 （5）A是环状酸酐，有两个uC=O；B是内酯，有1个uC=O。（6）为前者。 （7）Ph-COCH3 ; （8）p-NO2-Ph-CHO; （9）1-辛烯，（10）（a）1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1分别B、C、A的C=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故C增强，A、B减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中不饱和酯的UV光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。（11）邻二甲苯。（12） 乙酸乙酯。第4章 1HNMR(1). B0bB0aB0c; dbdadc。s增大，d减小。 (2).左边化合物：dbda。因为Ha受氧原子的吸电子效应大，受C-C各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物：dbda。Ha受Cl原子的吸电子效应大于Hb受Br原子的吸电子效应。 (3).(a)4个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH2Cl位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH2)、单峰(OCH3)、三重峰(CH3)；(d)图从左到右：单峰（OH）、四重峰(CH2)、三重峰(CH3)；或四重峰(CH2)、单峰（OH）、三重峰(CH3) (e) 图从左到右：三重峰（CHO）、8重（CH2）、三重峰（CH3）。 (4) (a)A2X2; (b)A3M2X; (c)2个自旋系统AMX，另有A3; (d)AB BXXY. (5)（6） （7） NH2（s, 6.3）；CH2（q, 2.3）；CH3（t, 1.3）。 （8）. (CH3)2C(OCH3)2；(CH3)3C-O-CO-CH3；Ph-C(CH3)2CH2ClCH3COOCH2CH2Ph； (9)CH3CCl2CH3;CH3CH2CHCl2;CH3CHClCH2Cl;CH2ClCH2CH2Cl(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(11)a大 b小，b在另一个苯环的正上方，受屏蔽。（12）a-4重峰，b-6重峰（2组3重峰），c-单峰，d-4重峰第5章 13CNMR1.PhCOCH2CH2CH3；2.二氧六环；3.PhCH2OH；4.5. DEPT谱可确定CH3、CH2、CH，从去偶谱中减去DEPT谱中出现的有质子的碳即为季碳。6.CF3COOCH378. 第6章 MS1.(a)m*56.47, (b)由9062产生m*42.7，由6248产生m*37。2. m/Z 57为（CH3）3C+, m/Z 155为分子离子丢CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。 3.烯丙基裂解丢甲基得97离子，烯丙基裂解丢乙基得83离子。 4. 3.3-二甲基-2-丁醇。5. 符合，简单裂解得71、43离子，麦氏重排得58离子。 6.（A）。 7.同时脱水、脱烯得42离子。 8.正确。 9. （1）C2H3Cl；(2)C2H6S。 10.CH3CO-Ph-NO211.p-Br-Ph-OCH2CH3。12.溴苯13.2-己酮第7章 综合解析(结构式中数字为1HNMR和13CNMR的值)1. Diethyl ketone2. P-bromotoluene3. Tert-butylcarbinol4. Benzyl acetate5. Tert-pentylbenzene6. heptanal7. 1.2.3-Trichloropropane8. 1-Phenyl-1-2-ethanediol9. Diisopropyl ether10. Hydrocinnamaldehyde11. L-2-amino-1-propanol第8章 旋光光谱与圆二色光谱1.它的平面投影（按八区律）如图所示，它应有正的Cotton效应。2.从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的 Cotton效应，胆甾