水样常见物质测定方法.doc

目录实验一 水样悬浮物和浊度的测定- 1 -实验二 水样色度的测定- 1 -实验三 水样pH值和电导率的测定- 3 -实验四 水样硬度的测定- 6 -实验五 水中溶解氧的测定- 9 -实验六 化学需氧量的测定- 12 -实验七 生化需氧量的测定- 15 -实验八 水样中铬的测定- 18 -附： 气相色谱法测定酚类组分的分析- 26 -实验十 水中氟化物的测定- 28 -实验十一 水中氨氮的测定- 31 -实验十二 污水和废水中油的测定- 37 -实验十三 废水中苯系化合物的测定- 42 -实验十四 水中总大肠菌群的测定- 44 -实验十五 空气中总悬浮颗粒物(TSP)的测定- 49 -实验十六 空气中二氧化硫的测定- 51 -实验十七 空气中氮氧化物的测定- 55 -实验十八 空气中一氧化碳的测定- 58 -实验十九 土壤中镉的测定- 60 -实验二十 头发中含汞量的测定- 64 -实验二十一 环境噪声监测- 67 -实验二十二 水样浊度的测定- 69 -实验二十三 废水酸度的测定- 72 -实验二十四 废水碱度的测定- 75 -实验二十五 火焰原子吸收法测定水中的铜- 78 -实验二十六 石墨炉原子吸收光谱法测定土壤中铅- 80 -实验二十七 固体废物浸出毒性实验- 83 -实验二十八 危险废物急性毒性粗筛实验- 85 -实验二十九 固体废物腐蚀性鉴别- 87 -实验三十 原子吸收光谱法测定降水中钾、钠离子- 89 -实验三十一 辐射环境监测- 91 -实验三十二 水污染的生物测试- 93 -附录一 工业污水检测项目- 96 -附录二 纯水分级表- 99 -附录四 我国气体标准物质- 101 -附录五 土壤环境质量标准值(GB156181995)- 102 -附录七 汽车加速行驶车外噪声限值（GB14952002）- 104 - 107 -实验一 水样悬浮物和浊度的测定1 实验目的 (1)明确水体物理指标对水质评价的意义；(2)掌握悬浮性固体、浊度指标的测定方法。 2 悬浮物的测定 悬浮性固体是指剩留在滤器上并于103105烘至恒重的固体，直接测定法是将水样通过滤纸后，烘干固体残留物及滤纸，将所称质量减去滤纸质量，即为悬浮性固体，常用SS表示。SS总固体一溶解性固体2.1步骤 （1）将中速定量滤纸在103105烘至恒重。 （2）剧烈振荡水样，迅速用量筒取100mL水样，并使之全部通过滤纸，如悬浮物质太少，可增加取样体积。 （3）将滤纸及悬浮物在103105下至少烘1h，放人干燥器内冷却30min，称量，并重复烘干，冷却，称量，直至恒重(两次称量之差小于0.4mg)。2.2计算 式中 A滤纸加残渣质量，g; B滤纸质量，g； V过滤水样的体积，mL。2.3注意事项 （1）树叶、根、茎等不均匀物质应从水中除去。 （2）水样不能保存，应尽快分析，如水样清澈，可多取水样，最好能使固体量在50100mg之间，如水样中有腐蚀性物质，会腐蚀滤纸影响测定结果，可以使用0.45m滤膜过滤。 （3）滤纸上固体太多，会残留水分，应延长烘干时间。 （4）含大量钙、镁、氯化物、硫酸盐的高度矿化水可能吸潮，需延长烘干时间，并迅速称量。3 浊度的测定 白陶土标准比浊法：浊度表示水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度，规定相当于1mg白陶土(SiO2)在1L水中所产生的浑浊程度作为一个浊度单位，用度表示。3.1 试剂 浊度标准溶液：称取约3g纯白陶土，置于研钵中，加入少量水，充分研磨成糊状，移人1L量筒中，加入蒸馏水至刻度，充分搅拌后，静置24h，用虹吸法收集约500mL中间层水溶液于瓶中。取此悬浊液50mL，置于已恒定重量的蒸发皿中，在水浴上蒸干，放于105烘箱内烘2h，在干燥器内冷却20min，称重，重复烘干，并称重，直至恒重，求出每毫升悬浊液中含有白陶土的质量(mg)。吸取含250mg白陶土的悬浊液，置于1L容量瓶中，加水至刻度，摇匀，即得浊度为250度的标准液。3.2 步骤 （1）浊度在10度以上的水样(如超过100度时，可用水稀释后测定)。 a. 浊度为250度的标准液0mL，10mL，20mL，90mL及100mL于250mL容量瓶中，加蒸馏水稀释刻度，摇匀后移人成套250mL具塞玻璃瓶中，即得浊度为0度，10度，20度，90度及100度的标准液，每瓶中加入1g氯化汞以防止菌类生长，将瓶塞塞紧以免水分蒸发。 b. 将水样盛入成套的250mL具塞玻璃瓶中，将水样与浊度标准液都摇匀，同时从瓶侧观察同一目标(例如用报纸铅字或划有黑线的白纸等)，根据目标清晰程度，选出与水样所产生的视觉效果相近的标准液，读得水样的浊度。 （2）浊度在10度以下的水样 a. 50mL比色管11支，分别加入浊度为50mgL的标准溶液0mL，10mL，20mL，90mL及100mL，加水至刻度，混合均匀，即得浊度为0度，1度，2度，9度及10度的标准液。 b. 取50mL水样于同样规格的比色管中，与浊度标准液同时摇匀，并进行比较，比较时由上往下垂直观察。 3.3 计算 浊度结果可于测定时直接读取，不同浊度范围的读数精度要求如下。浊度110度 记录至1度 10100 5 100400 10 400700 50700以上 100实验二 水样色度的测定1 实验目的 （1）明确水体物理指标对水质评价的意义；（2）掌握色度指标的测定方法。 2 测定方法天然和轻度污染水可用铂钴比色法测定色度，对工业有色废水常用稀释倍数法辅以文字描述。2.1 铂钴标准比色法2.1.1原理用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色。每升水中含有1mg铂和0.5mg钴时所具有的颜色，称为1度，作为标准色度单位。如水样浑浊，则放置澄清，亦可用离心法或用孔径为0.45m滤膜过滤以去除悬浮物，但不能用滤纸过滤，因滤纸可吸附部分溶解于水的颜色。2.1.2 仪器和试剂（1）50mL具塞比色管，其刻线高度应一致。 （2）铂钴标准溶液：称取1.246g氯铂酸钾（K2PtC16）（相当于500mg铂）及1.000g氯化钴（COCl26H2O）（相当于250mg钴），溶于100mL水中，加100mL盐酸，用水定容至1000mL。此溶液色度为500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗处。2.1.3 测定步骤（1）标准色列的配制：向50mL比色管中加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、3.50、4.00、4.50、5.00、6.00及7.00mL铂钴标准溶液，用水稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、60和70度。密塞保存。（2）水样的测定a. 分取50.0mL澄清透明水样于比色管中，如水样色度较大，可酌情少取水样，用水稀释至50.0mL。b. 将水样与标准色列进行目视比较。观察时，可将比色管置于白瓷板或白纸上，使光线从管底部向上透过液柱，目光自管口垂直向下观察，记下与水样色度相同的铂钴标准色列的色度。2.1.4 计算式中：A稀释后水样相当于铂钴标准色列的色度；B水样的体积（mL）。2.1.5 注意事项（1）可用重铬酸钾代替氯铂酸钾配制标准色列。方法是：称取0.0437g重铬酸钾和1.000g硫酸钴（COSO47H2O），溶于少量水中，加入0.50mL硫酸，用水稀释至500mL。此溶液的色度为500度。不宜久存。 （2）如果样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测其表色。2.2 稀释倍数法2.2.1 原理将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度。并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。2.2.2 仪器50mL具塞比色管，其标线高度要一致。2.2.3 测定步骤（1）取100150mL澄清水样置烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。（2）分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50mL分别置于50mL比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数。2.2.4 注意事项如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样的表色，待水样中的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。实验三 水样pH值和电导率的测定1 实验目的 （1）明确水体物理指标对水质评价的意义；（2）掌握pH值和电导率指标的测定方法。 2 pH值测定2.1 方法原理 使用电位计法测定，以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中形成原电池。25方法原理时每相差一个pH单位（即氢离子活度相差10倍），工作电池产生59.1mv的电位差，以pH值直接读出。 2.2 试剂和材料 用分析纯试剂和去离子水 标准溶液A： 称取经105干燥2h的邻苯二甲酸氢钾10.12+0.01g溶于水去离子水中，并稀释至1000mL，此溶液pH值在20为4.00。 标准溶液B： 称取在105干燥2h的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.390+0.003g 和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.530+0.003g溶于水中，并稀释至1000mL，此溶液的pH值在20为6.88。标准溶液C： 称取硼酸钠（Na2B4O710H2O）3.800+0.004g溶于水中，并稀释至1000mL，此溶液pH值在20为9.23。2.3 仪器 pH计：刻度为0.1pH单位，并具有温度补偿装置。 pH复合电极2.4 分析步骤 （1） pH计及电极的使用按说明书进行。 （2） pH计校正。 a. 电极的玻璃球在水中浸泡8h后，用滤纸揩干。 b. 用标准溶液A冲洗电极3次后，将电极浸入标准溶液A中，摇动溶液，待读数稳定1min后，调整pH计的指针，使其位于该标准溶液在测量温度pH值处（见表一）。 c. 分别用标准溶液B和C按上面方法校正pH计。 （3） 量取足量实验室样品，作为试料盛入烧杯。 （4） 用水和试料先后冲洗电极，然后将电极浸入试料中，摇动溶液，待读数稳定1min后，读出pH值。 （5） 分析结果的表述 以测定温度下的PH值表示，结果表示至一位小数。表一 温度对标准溶液pH值的影响温度（）标准溶液A标准溶液B标准溶液C04.006.989.4654.006.959.39104.006.929.33154.006.909.28204.006.889.23254.006.869.18304.016.859.14354.026.849.10404.036.849.073 电导率测定3.1 方法原理电导率是距离1CM和截面积1CM2两个电极之间所测的电阻的倒数，由电导率仪直接读数。电阻分压式电导仪原理示意图3.2 试剂和材料0.0100 mol/L 氯化钾标准溶液：取少量氯化钾（优级纯），在110烘箱内干燥2h，冷却后精确称取0.7456 g，溶于新煮沸的重蒸馏水中，转移到1000ml 容量瓶中，并稀释至刻度。此溶液在25是电导率为1411.83S/cm。3.3 分析步骤按电导率仪使用说明，选好电极和测量条件，并用氯化钾标准溶液调整好电导率仪。将电极用待测溶液洗涤3次后，插入盛放待测溶液的烧杯中。选择适当量程，读出表上读数，即可计算出待测溶液的电导率值。实验四 水样硬度的测定1 实验目的 掌握EDTA滴定法测定水中硬度的方法和原理2 原理 在pH10的条件下，用EDTA溶液配位滴定钙和镁离子，作为指示剂的铬黑T与钙和镁形成紫红或紫色溶液。滴定中，游离的钙与镁离子首先与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色自紫变为亮蓝色。本法适用于检测地下水和地面水，不适用于测定含盐高的水，如海水。本法测定的最低浓度为0.05m molL。3 仪器 50mL滴定管4 试剂 （1）缓冲溶液(pH10) 称取1.25gEDTA二钠镁和16.9g氯化铵溶于143mL氨水中，用水稀释至250mL。 （2）铬黑T指示液 将0.5g铬黑T溶于100mL三乙醇胺，可最多用25mL乙醇代替三乙醇胺以减小溶液的黏性，盛放在棕色瓶中。 （3）2molL氢氧化钠溶液 将8g氢氧化钠溶于100mL新煮沸放冷的水。盛放在聚乙烯瓶中。（4）l0m molL EDTA标准滴定溶液a. 制备 将二水合EDTA二钠3.725g溶于1000mL容量瓶中，稀释至刻度，存放在聚乙烯瓶中。 b. 标定按照测定步骤的操作方法，用20.0mL钙标准溶液稀释至50mL标定EDTA溶液。 c. 浓度计算 EDTA溶液的浓度(c1)，以m molL表示，用下式计算。 式中 c2钙标准溶液的浓度，m molL； V2钙标准溶液的体积，mL； ： Vl消耗的EDTA溶液体积，mL。 （5）10m molL钙标准溶液 预先将碳酸钙在150干燥2h。称取1.001g置500mL锥形瓶中，用水润湿。逐滴加入4molL盐酸至碳酸钙完全溶解。加200mL水，煮沸数分钟驱除二氧化碳，冷至室温，加人数滴甲基红指示液(0.1g溶于100mL160乙醇中)。逐滴加人3molL氨水直至变为橙色，移容量瓶中定容至1000mL。此溶液1.00mL含04008mg(0.01mm01)钙。 （6）三乙醇胺。5 步骤 （1）试样的制备 一般样品不需预处理。如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45m孔径滤器过滤。这样可能有少量钙和镁被滤除。 试样中钙与镁总量超出3.6mmolL时，应予以稀释，记录稀释因子(F)。 如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液中和。计算结果时，应把样品由于加酸或碱的稀释考虑在内。 （2）测定 吸取50.0mL试样置250mL锥形瓶中，加4mL缓冲溶液和3滴铬黑T指示液。立即用EDTA标准溶液滴定，至紫色消失刚出现亮蓝色即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。记录消耗EDTA溶液体积的毫升数。6 计算总硬度(m molL) 式中 c1EDTA标准溶液浓度，m molL； V1消耗的EDTA溶液体积，mL， V0水样的体积，mL, 注：1m molL相当于100.1mgL以CaCO3表示的硬度。 7 注意事项 （1）缓冲溶液(pH10)在夏天长期存放和经常打开瓶塞，将引起氨水浓度降低，使pH值下降。加入镁盐可使镁较低的水样在滴定时终点更敏锐。 （2）为防止碳酸钙及氢氧化镁在碱性溶液中沉淀，滴定时所取的50mL水样中钙和镁总量不可超过3.6mmolL。加入缓冲溶液后，必须立即滴定，并在5min内完成。实验五 水中溶解氧的测定1 实验目的 溶解氧是重要的水质指标，通过本实验，掌握用碘量法测定DO的经典方法。2 原理 在水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾溶液，水中溶解氧能迅速将二价锰氧化成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸溶解沉淀后，碘离子被氧化析出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，标准硫代硫酸钠溶液滴定，计算溶解氧含量。3 仪器 （1）溶解氧瓶。 （2）250mL碘量瓶或锥形瓶。 （3）25mL酸式滴定管。 （4）lmL、2mL定量吸管。 （5）100mL移液管。 4 试剂 （1）硫酸锰溶液 称取480gMnS044H2O或364gMnSO44H2O溶解于水中，稀释至1L。此溶液在酸性时，加人碘化钾后，不得析出游离碘。 （2）碱性碘化钾溶液 称取500g氢氧化钠溶解于300400mL水中，另称取150g碘化钾溶于200mL水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两种溶液合并，混合，用水稀释至1L。若有沉淀则放置过夜后倾出上清液，贮于塑料瓶中用黑纸包裹避光。 （3）浓硫酸。 （4）0.5淀粉溶液 称0.5g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用煮沸的水冲到100mL，冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g二氯化锌防腐。 （5）硫代硫酸钠标准溶液 称取约25g分析纯硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，溶于煮沸放冷的水中，稀释至1000mL，加人0.4g氢氧化钠或数小粒碘化汞，贮于棕色瓶内防止分解。此溶液物质的量浓度c(Na2S2O35H2O)约为0.1molL，再用下法标定准确浓度。 碘酸钾(碘酸钠)标定法 精确称取0.1500g干燥的分析纯碘酸钾(KIO3)于250mL碘量瓶中，加入100mL水，加热溶解，加入3g碘化钾及10mL冰醋酸，静置5min。用已配制的硫代硫酸钠溶液滴定，直至颜色变为淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为止，记录消耗硫代硫酸钠量，按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度。 式中 W碘酸钾质量，g； V消耗硫代硫酸钠溶液量，mL。5 步骤 （1）采样时，注意瓶内不能留有空气泡，密封，立即送回实验室。 （2）用虹吸法把水样转移到溶解瓶内，并使水样从瓶口溢流出数秒钟。 （3）用定量吸管插入液面下，加入1mL硫酸锰溶液和2mL碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，勿使瓶内有气泡，颠倒混合数次，静置。 （4）待棕色絮状沉淀下沉，轻轻打开溶解氧瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2mL浓硫酸，盖好瓶塞，颠倒混合摇匀至沉淀物全部溶解为止(如沉淀物溶解不完全，需再加少量酸使其全部溶解)。放置暗处5min，用移液管吸取l00mL上述溶液，注入250mL锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定到溶液呈微黄色，加入lmL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止。记录硫代硫酸钠溶液用量。6 计算 (O2，mgL) 式中 C硫代硫酸钠溶液浓度，molL； V滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积，mL。 7 注意事项 （1）如水样中含有氧化性物质(如游离氯大于0.1mgL时)，应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除。即用两个溶解氧瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mL(1+5)硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚褪，记下用量。于另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按上述步骤进行固定和测定。 （2）水样中如含有大量悬浮物，由于吸附作用要消耗较多的碘而干扰测定，可在采样瓶中用吸管插入液面下，加入lmL的10明矾KAl(SO4)212H2O溶掖，再加入12mL浓氨水，盖好瓶塞，颠倒混合。放置l0min后，将上清液虹吸至溶解氧瓶中，进行固定和测定。 （3）水样中如含有较多亚硝酸盐氮和亚铁离子，由于它们的还原作用而干扰测定，可采用叠氮化钠修正法或高锰酸钾修正法进行测定。实验六 化学需氧量的测定1 实验目的 掌握用重铬酸钾法测定化学需氧量的原理和方法。2 原理 重铬酸钾在酸性溶液中是强氧化剂，在加热情况下能氧化废水中的难氧化的有机物及还原性物质。过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂。用硫酸亚铁铵回滴，由消耗重铬酸钾的量计算出化学需氧量。3 仪器（1）500mL全玻璃回流装置。 （2）电热板或电炉。 （3）25mL酸式滴定管。 （4）500mL锥形瓶。 4 试剂 （1）重铬酸钾标准溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.2500molL) 称取在180烘箱内干燥至恒重的纯重铬酸钾12.2576g，溶于水中，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指示剂 称取1.485克邻菲罗啉(C12H8N2H2O)和0.695克硫酸亚铁(FeSO46H2O)溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色试剂瓶中。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液cFeSO4(NH4)2SO46H2O02500molL 称取98.0g硫酸亚铁铵FeSO4(NH4)2SO46H2O溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL。临用前用重铬酸钾标准溶液按下述方法标定： 用移液管吸取25.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，用水稀释至250mL，加20mL浓硫酸冷却后加23滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定到溶液由黄色经蓝绿刚变为红褐色为止，计算出其浓度。 （4）硫酸汞(结晶状)。 （5）消化液 于2500mL浓硫酸中加人33.3g硫酸银，放置12天，不时摇动使其溶解。5 步骤 （1）用移液管吸取50.00mL的均匀水样(污染严重的水可以少取些，用水稀释至50m1)于500mL锥形瓶中，加入25.00mL重铬酸钾标准溶液，慢慢加入75mL消化液，摇匀。加数粒玻璃珠，加热回流2h。 若水样中氯离子大于30mgmL时，先将水样做预处理：取水样50.00mL，加0.4g硫酸汞和5mL浓硫酸，摇匀。 （2）冷却后，先用约25mL水冲洗冷凝管器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至350mL。加23滴试亚铁灵指示剂于锥形瓶中，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由黄色到蓝绿色，刚变为红褐色时为终点。记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V1(mL)。 （3）同时以50.00mL蒸馏水代替水样，其他步骤与测定样品的操作相同，记录消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积V0(mL)。6 计算 化学需氧量 (O2，mgL) 式中 C硫酸亚铁铵标准溶液浓度，molL； V1水样消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； V0空白消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL； V2水样的体积，mL。 7 注意事项 （1）用本法测定时，0.4g硫酸汞可与40mg氯离子结合，如果氯离子浓度更高，应补加硫酸汞以使硫酸汞与氯离子的质量比为10：1，产生轻微沉淀不影响测定。如水样中氯离子的含量超过1000mgL，则需要按其他方法处理。 （2）加浓硫酸后必须使其充分混匀才能加热回流，回流时溶液颜色变绿，说明水样的化学需氧量太高，需将水样适当稀释后重新测定，加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量为原来量的0.20.25为宜。 （3）滴定前需将溶液体积稀释至350mL左右，以控制溶液的酸度，酸度太大则终点不明显。 （4）若水样中含易挥发性有机物，在加消化液时，应在冰浴中进行，或者从冷凝器顶端慢慢加入，以防易挥发性有机物损失，使结果偏低。 （5）水样中若有亚硝酸盐氮对测定会有影响，1mg亚硝酸盐氮相当1.14mg化学需氧量，可按1mg硝酸盐氮加入10mg氨基磺酸来消除。蒸馏水空白中也应加人等量的氨基磺酸。 实验七 生化需氧量的测定1 实验目的 通过本实验，熟悉生化需氧量(BOD5)的测定过程。2 原理 生化需氧量是指在好氧条件下，生物分解有机物质的生物化学过程中所需要的溶解氧量。生物分解有机物是一个缓慢的过程，要把可分解的有机物全部分解掉常需要20天以上的时间，目前国内外普遍采用20下5天培养时间所需要的氧作为指标，以氧的mgL表示，称为BOD5。 取两份水样分别置于溶解氧瓶中，其中1份放人20培养箱中培养5天后，测定溶解氧，另1份当天测定溶解氧，按公式计算BOD5。3 仪器 （1）恒温培养箱(201)。 （2）20L细口玻璃瓶。 （3）1000mL量筒。 （4）其他仪器和碘量法测定溶解氧相同。4 试剂 除需要测定溶解氧的全部试剂外，尚需配制下列试剂。 （1）氯化钙溶液 称取27.5g无水氯化钙，溶于水中，稀释到1000mL。 （2）三氯化铁溶液 称取0.25g三氯化铁(FeCl36H2O)溶于水中，稀释到1000mL。 （3）硫酸镁溶液 称取22.5g硫酸镁(MgSO47H2O)溶于水中，稀释到1000mL。 （4）磷酸盐缓冲液 称取8.5g磷酸二氢钾(KH2PO4)、21.75g磷酸氢二钾(K2HPO4)、33.4g磷酸氢二钠(NaH2PO47H2O)和1.7g氯化铵(NH4C1)溶于500mL水中，稀释到1000mL。此溶液的pH值应为7.2。（5）稀释水 在20L大玻璃瓶内装入一定量的蒸馏水。其中每1L蒸馏水加入上述4种试剂。各1mL，用水泵均匀连续通人经活性炭过滤的空气12天，使水中溶解氧接近饱和，然后用清洁的棉塞塞好，静置稳定1天。稀释水本身的5天生化需氧量必须小于0.2mgL方可使用。5 步骤 （1）水样的稀释 首先要根据水样中有机物含量来选择适当的稀释比。如果对水样性质不了解，需要做3个以上稀释比。对清洁地面水可不必稀释，直接培养测定。受污染的河水的稀释倍数约为14倍，普通和沉淀过的污水约为2030倍，严重污染的水样约为1001000倍。也可通过COD值求得参考稀释倍数，将酸性高锰酸钾法测得的COD值除以4，或重铬酸钾法测得的COD除以5，其商即为应稀释的倍数(稀释倍数指稀释后体积与原水样体积之比)。 按照选定污水和稀释水比例，用虹吸法先把一定量污水引入1000mL量筒中，再引入所需要量的稀释水，用特制的搅拌器(一根粗玻璃棒底端套上一个比量筒口径略小的约2mm厚的橡皮圆片)在水面以下缓缓搅匀(不应产生气泡)。然后用虹吸管将此溶液引入两个同一编号的溶解氧瓶中，到充满后溢出少许，盖严，加上封口水。注意瓶内不应有气泡，如有气泡需轻轻敲击瓶体，使气泡逸出。 用同样方法配制另外两个稀释比的水样。 （2）另取两个同一编号的溶解氧瓶加入稀释水，作为空白。 （3）每个稀释比各取一瓶测定当时的溶解氧，另一瓶放人培养箱中，在201培养5天，在培养过程中需要每天添加封口水。 （4）从开始放人培养箱算起，经过5昼夜后，取出水样测定剩余的溶解氧。6 计算 （1）不经过稀释而直接培养的水样。 BOD5(mgL)DlD2式中 B1稀释水在培养前的溶解氧，mg/L； B2稀释水在培养后的溶解氧，mg/L；D1培养液在培养将的溶解氧，mgL； D2培养液在培养五天后的溶解氧，mgL。 （2）稀释后培养的水样：根据上述3个稀释比，分别按下式计算出水样的耗氧率。 耗氧率式中 B1稀释水在培养前的溶解氧，mgl； B2稀释水在培养后的溶解氧，mgL： f1稀释水在培养液中所占比例； f2水样在培养液中所占比例。 f1、f2的计算：例如培养液的稀释比为3，即3份水样97份稀释水，则f1=97%=0.97，f2=3%=0.03。 如果有2个和3个稀释比培养水样的耗氧率均在4070范围内，则取其测定计算结果的平均值为BOD5数值。如3个稀释比培养的水样其耗氧率均在4070以外，则应调整稀释比后重做。7 注意事项 （1）稀释水应在20左右，冬季低于20时应预热，夏季高于20时应冷却。 （2）样中若有游离的碱和碘，应预先中和再进行稀释培养。可用麝香草酚蓝作为指示剂，用lmolL盐酸和c(Na2CO3)为1molL的碳酸钠中和。 （3）本方法测定酚的pH值控制在10.00.2。实验八 水样中铬的测定1 实验目的 （1）了解测定铬的意义。 （2）掌握分光光度法测定铬的基本原理和方法。 铬存在于电镀、冶炼、制革、纺织、制药等工业废水污染的水体中。富铬地区地表水径流中也含铬，自然中的铬常以元素或三价状态存在，水中的铬有三价、六价两种价态。 三价铬和六价铬对人体健康都有害。一般认为，六价铬的毒性强，更易为人体吸收而且可在体内蓄积，饮用含六价铬的水可引起内部组织的损坏；铬累积于鱼体内，也可使水生生物致死，抑制水体的自净作用；用含铬的水灌溉农作物，铬可富积于果实中。 铬的测定可采用比色法、原子吸收分光光度法和容量法。当使用二苯碳酰二肼比色法测定铬时，可直接比色测定六价铬，如果先将三价铬氧化成六价铬后再测定就可以测得水中的总铬。水样中铬含量较高时，可使用硫酸亚铁铵容量法测定其含量。受轻度污染的地面水中的六价铬，可直接用比色法测定，污水和含有机物的水样可使用氧化比色法测定总铬含量。2 六价铬的测定2.1 原理 在酸性溶液中六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色产物，可用目视比色或分光光度法测定。 本方法的最低检出质量浓度为0.004mgL铬。测定上限为0.2mgL铬。2.2 仪器 所用的玻璃仪器(包括采样瓶)，应不用重铬酸钾洗液洗涤，如必须用重铬酸钾洗液洗涤时，应再用硫酸硝酸混合洗液洗涤，用水冲洗后，再用蒸馏水冲洗干净。玻璃器皿内壁要求光洁，防止铬离子被吸附(以下各节均同)。 （1）分光光度计。 （2）50mL比色管。2.3 试剂 （1）二苯碳酰二肼溶液 溶解0.20g二苯碳酰二肼于100mL的95的乙醇中，一面搅拌，一面加入400mL(1+9)硫酸，存放于冰箱中，可用1个月。 （2）(19)硫酸。 （3）铬标准贮备液 溶解141.4mg预先在105110烘干的重铬酸钾于水中，转入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，此液每毫升含50.0g六价铬。 （4）铬标准溶液 吸取20.00mL贮备液至1000mL容量瓶中，加水稀释到标线。此液每毫升含1.00g六价铬，临用配制。2.4 步骤 （1）吸取50.00mL水样，移人少许水样，需用水稀释至50.00mL，置于50mL比色管中如果水样浑浊可过滤后测定。 （2）依次取铬标准溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、 6.00mL、8.00mL及10.00mL，至50mL比色管中，加水至标线。 （3）向水样管及标准管中各加2.5mL二苯碳酰二肼溶液，混匀，放置10min，目视比色。如用分光光度计，则于540nm波长、3cm比色皿以试剂空白为参比，测定吸光度。2.5 计算(Cr6)测得铬量(g)水样体积(mL) 2.6 注意事项 （1）六价铬与二苯碳酰二肼反应时，硫酸浓度一般控制在0.050.3molL，以 0.2molL时显色最好。显色前，水样应调至中性。 （2）温度和放置时间对显色有影响，温度15、515min时颜色即稳定。 （3）水样有色和浑浊时，可采用活性炭吸附法或沉淀分离法进行前处理。 a水样中含有在碱性条件下易被活性炭吸附的色度，采用活性炭柱法。 (a)活性炭柱 内径6mm，高10cm。内装用5硫酸浸泡4h并洗至中性的粒状活性炭 (分析纯)，填柱高810cm。 (b)用0.01molL氢氧化钠溶液洗活性炭柱，至流出液pH值为8。 (c)取一定量调节成中性的水样，加人lmL的molL氢氧化钠溶液，用水稀释并定容至100 mL。此液pH值应为8左右，以4mLmin的流速过活性炭柱。弃去初流出液1020mL，取其中50.00mL流出液，显色测定。 b水样有色、浑浊且三价铁含量低于200mgL时，采用沉淀分离法。 (a)氢氧化锌沉淀聚凝剂的配制 称取8.05g硫酸锌，溶于100mL水中，加入120mL的0.5molL氢氧化钠溶液，混匀后备用。 (b)取50.00mLpH值为8的水样于100mL烧杯中。 (c)在不断搅拌下，滴加氢氧化锌聚凝剂至溶液pH值为9(加入约22.5mL)。 (d)将沉淀和溶液移人容量瓶，并定容至100mL。 (e)用中速定量滤纸过滤于50mL比色管中，弃去初滤液1020mL，取其50.00mL滤液，用6molL硫酸中和后显色测定。3 总铬的测定 酸性高锰酸钾氧化法3.1 原理 水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成为六价，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解；过剩的亚硝酸钠为尿素所分解，得到的清液用二苯碳酰二肼显色，测定总铬含量。3.2 仪器 （1）分光光度计。 （2）150mL锥形瓶。 （3）50mL比色管。3.3 试剂 （1）(1+1)硫酸。 （2）(1+1)磷酸。（3）4高锰酸钾溶液。 （4）20尿素溶液。 （5）2亚硝酸钠溶液。 其余试剂同六价铬的测定。3.4 步骤 （1）取50.00mL摇匀的水样置于150mL锥形瓶中，加几粒玻璃珠，调节pH值为7。 （2）取铬标准溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL及10.00mL，置于锥形瓶中，加水至体积为50mL，各加几粒玻璃珠。 （3）向水样和标准系列中加0.5mL(1+1硫酸)、0.5mL(1+1)磷酸，加2滴4高锰酸钾溶液。如紫红色褪，则应添加高锰酸钾溶液至保持红色，加热煮沸，直到溶液体积约剩20mL为止。 （4）冷却后，向各瓶中加1mL的20尿素溶液，然后用滴管滴加2亚硝酸钠溶液，每加1滴充分摇动，直至紫色刚好褪去为止。 （5）稍停片刻，待瓶中不再冒气泡后，将溶液转移到50mL比色管中，用水稀释至标线。 （6）加入2.5mL二苯碳酰二肼溶液，充分摇匀，放置10min。 （7）用3cm比色皿，在540nm波长处，以试剂空白为参比，测量吸光度，绘制标准曲线，并从铬标准曲线上查得水样含铬的微克数。3.5 计算 (总铬)测得铬量(g)水样体积(mL)(Cr，mgL)3.6 注意事项 （1）还原过量的高锰酸钾溶液时，应先加尿素溶液，后加亚硝酸钠溶液。 （2）在步骤(5)中若将溶液调至中性后再转移，本法的精密度可得到改善。 （3）亦可改用叠氮化钠溶液来分解过量的高锰酸钾，得到的澄清液用二苯碳酰二肼显色，比色测定总铬。改用叠氮化钠时步骤(3)、(4)、(5)和(6)变为：向水样和标准系列中加lmL(1+1)硫酸，加34滴4高锰酸钾溶液(至紫红色不消失为止)，加热煮沸2min。逐滴加入0.5叠氮化钠溶液，继续煮沸。如果煮沸30s后还不完全褪色，可再滴加适量叠氮化钠溶液。待颜色完全褪去后再继续煮沸1min，冷却后加入0.25mL磷酸。将溶液转移到50mL比色管中，稀释至标线，比色测定。实验九 水中挥发酚类的测定1 实验目的 （1）学习用蒸馏法预处理水样的方法，掌握挥发酚的测定原理和测定步骤。 （2）进一步掌握分光光度计测定的实验技术。挥发酚类通常指沸点在230以下的酚类，属一元酚，是高毒物质。生活饮用水和、类地表水水质限值均为0.002mg/L，污染中最高容许排放浓度为0.5mg/L(一、二级标准)。测定挥发酚类的方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化滴定法、气相色谱法等。本实验采用4-氨基安替比林分光光度法测定废水中挥发酚。2 原理 酚类化合物于pH为10.00.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚分安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。3 仪器 （1）500mL全玻璃蒸馏器。 （2）50mL具塞比色管。 （3）分光光度计。 4 试剂 （1）无酚水：于1升中加入0.2g经200活化0.5h的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜。用双层中速滤纸过滤，滤出液储于硬质玻璃瓶中备用。或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 （2）硫酸铜溶液：称取50g硫酸铜(CuSO45H2O)溶于水，稀释至500mL。 （3）磷酸溶液：量取10mL85%的磷酸用水稀释至100mL。 （4）甲基橙指示剂溶液：称取0.05g甲基橙溶于100mL水中。 （5）苯酚标准储备液：称取1.00g无色苯酚溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线，置于冰箱内备用。该溶液按下述方法标定： 吸取10.00mL苯酚标准储备液于250mL碘量瓶中，加100mL水和10.00mL 0.1000mol/L溴酸钾-溴化钾溶液，立即加入5mL浓盐酸，盖好瓶塞，轻轻摇匀，于暗处放置10min。加入1g碘化钾，密塞，轻轻摇匀，于暗处放置5min后，用0.125mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。以水代替苯酚储备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚储备液浓度按下式计算： 式中：V1空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL)； V2滴定苯酚标准储备液时消耗硫代硫酸钠标准溶液量(mL)； V取苯酚标准储备液体积(mL)； C硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L)； 15.68苯酚摩尔(1/6C6H5OH)质量(g/mol)。 （6）苯酚标准中间液：取适量苯酚贮备液，用水稀释至每毫升含0.010mg苯酚。使用时当天配制。 （7）溴酸钾-溴化钾标准参考溶液C(1/6KBrO3)=0.1mol/L：称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水，加入10g溴化钾(KBr)，使其溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 （8）碘酸钾标准溶液C(1/6KIO3)=0.250mol/L：称取预先经180烘干的碘酸钾0.8917g溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。 （9）硫代硫酸钠标准溶液：称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S3O35H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前，用下述方法标定： 吸取20.00mL碘酸钾溶液于250mL碘量瓶中，加水稀释至100mL，加1g碘化钾，再加5mL(1+5)硫酸，加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去为止，记录硫代硫酸钠溶液用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L)： 式中：V3硫代硫酸钠标准溶液消耗量(mL)； V4移取碘酸钾标准溶液量(mL)； 0.0250碘酸钾标准溶液浓度(mol/L)。 （10）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100mL，冷后，置冰箱内保存。 （11）缓冲溶液(pH约为10)：称取2g氯化铵(NH4Cl)溶于100mL氨水中，加塞，置于冰箱中保存。 （12）2%(m/V)4-氨基安替比林溶液：称取4-氨基安替比林(C11H13N3O)2g溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存。可使用一周。 注：固体试剂易潮解、氧化，宜保存在干燥器中。（13）8%(m/V)铁氰化钾溶液：称取8g铁氰化钾K3Fe(CN)6溶于水，稀释至100mL，置于冰箱内保存。可使用一周。 5 步骤 5.1 水样预处理 (1) 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。 如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。 (2) 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。5.2 标准曲线的绘制于一组8支50 mL比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50mL苯酚标准中间液，加水至50 mL标线。加0.5mL缓冲溶