电分析复习题(1).doc

_级 _系 _专业 _班 姓名_ 学号_密封线_邯郸学院200X-200X学年第X学期 级本(专)科班期(中)末考试试卷(A/B)课程名称： 任课教师： 考试时间： 分钟考试性质（学生填写“”）：正常考试（）缓考补考（）重修（）提前修读（）题 号一二三四五总分满 分得 分阅卷人复核人满分得分一、判断题(未注明者每空1分，共20分)1. 恒阴极电位中，电解分析完成的时间取决于溶液的起始浓度。（ ）2. 指示电极的标准电极电位是以饱和甘汞参比电极为基准获得的。（ ）一、填空题(未注明者每空1分，共20分)1. 方波极谱基本消除了 ，将灵敏度提高到 mol/L，但灵敏度的进一步提高受到 影响， 极谱基本上消除了这种影响，检出限可达10-810-9mol/L。充电电流；10-7mol/L；毛细管电流（毛细管噪声）；微分脉冲2. 离子选择性电极的选择性系数Ki,j严格来说不是一个常数，在不同 条件下测定的选择性系数值各不相同。故Ki,j仅能用来估计干扰离子存在时产生的 大小。活度；相对误差3. 电化学分析法是建立在基础上的一类分析方法.溶液电化学性质1化学电池是将 与 互相转换的装置，依据 转换方式，可分为原电池和电解池。而原电池是能自发地将 转变为 的装置，其正负极取决于 ，在电池图解表示式中，其电动势E= 。但无论是原电池还是电解池，发生氧化反应的电极称为 ；而发生还原反应的电极称为 。1化学能，电能，能量，化学能，电能，电流的方向（两电极电位相对高低），右-左，阳极，阴极2液体接界电位也称 。它产生于具有 或 的同种电解质界面之间，由于离子扩散通过界面的 ，有微小 而产生的。2液接电位，不同电解质，浓度不同，电位差3极化是指电流通过电极与溶液 时，其电极电位 平衡电位的现象。电极电位与平衡电位之差称为 。依据极化产生的原因，可以把极化划分为 和 。前者是由于电解过程中 附近溶液的浓度与 的浓度差引起的；后者是由于 速度慢引起的。3的界面，偏离，浓差极化，电化学极化，电极表面，本体溶液，电极反应4盐桥的作用 。当用AgCl晶体膜电极测Cl-时，用SCE作参比电极，选用的盐桥内充液为 。经典极谱法中，在测试液内加入较高浓度的惰性电解质溶液的目的 ，为了测量的相对误差13的溶液的pH值时，会存在一种 ，称为 ，即测量的pH比实际值要 ，这是因为 在电极响应的结果。8系统误差，碱差或钠差，低，钠离子9玻璃电极在使用前要浸泡24小时以上，其目的是 ；而饱和甘汞电极使用温度不得超过 ，这是因为当温度较高时，发生 ，反应方程式 。9使不对称电位处于稳定值，80，歧化反应，Hg2Cl2 = Hg + HgCl210极谱法与伏安法不同之处在于 。其工作电极的电位完全 的控制；极谱电流完全 。10工作电极使用滴汞电极，外加电压的控制；受扩散控制11用离子选择性电极，以“一次标准加入法”进行定量分析时，应要求加入标准溶液的体积要 ，浓度要 ，这样做的目的是 。11小，高，保持溶液的总离子强度相对不变。12T滴定时用滴定剂的选择性电极来指示终点。如图是使用银离子选择电极来测定Cl-、Br-、I-滴定曲线，已知滴定剂AgNO3浓度为0.2mol/L原始试样体积为10mL。则Cl-、Br-、I-浓度分别是 、 、 。120.3mol/L，0.3mol/L，0.2mol/L13在只有一种共存离子j存在的条件下，被测阳离子i的选择性电极电位可用Nicolsky方程表示为： ，式中电位选择性系数 ，它表征了共存离子对被测离子的 。电位选择性系数愈小，表示电极对离子i的 。例如一个pH电极对Na+选择性系数为10-5，表明该电极对H+响应比对Na+响应灵敏 。13，Ki，j，干扰程度，选择性越好，105倍。14S滴定即直接用响应于待测离子的选择性电极来指示终点。如图是使用铜离子选择电极来指示EDTA滴定Cu2+、Ca2+混合液的滴定曲线，已知EDTA浓度为0.01mol/L，原始试样体积为20mL。则Cu2+、Ca2+浓度分别是 、 。（不计体积变化）140.005mol/L，0.0075mol/L15在氧化还原反应中，电极电位的产生是由于 ，而膜电位M的产生是由于 的结果。若膜内外响应离子X-活度分别为0和1，则膜电位M= 。15电子得失，溶液与膜界面离子发生交换，16在电位滴定中，用AgNO3标准溶液电位滴定Cl-时，几种确定终点方法：在EV图上的终点是 ；对于一次微商曲线终点是 ；而对于二次微商曲线是 所对应的点。16曲线突跃的转折点（拐点），曲线的最高点，二次微商等于零17在经典极谱分析法中，常采用三电极体系，按其在电解过程中充当的角色称为： ， ， 。而金属基电极基于电子交换反应一般分为 ，Ag/Ag+属于第 ，Ag/AgCl属于第 ，Pt/Fe3+,Fe2+属于第 ，17工作电极，参比电极，对电极（辅助电极），四类，1类电极，2类电极，0类电极18在测定试样溶液中的氟离子含量时，所用的TISAB有氯化钠、柠檬酸钠及HAc-NaAc缓冲溶液组成。氯化钠用以保持溶液 ，柠檬酸钠用以 等离子干扰，而HAc-NaAc缓冲溶液则使被测溶液的pH控制在 。18总离子强度恒定，掩蔽Fe3+、Al3+，5.06.0左右19被测离子达到电极表面发生电解反应，主要靠三种传质方式： ，相应产生 、 、 三种电流，其中只有 与被测的离子的浓度有有定量关系。另外两种电流消除，以保证分析结果准确，通常用 和 方法。19（电）迁移、对流、扩散，迁移电流，对流电流，扩散电流，扩散电流，加入支持液，保持溶液静止20以测定电解过程中的电流电压曲线为基础的一大类电化学分析法称为 ，使用滴汞电极作 的伏安法称为 。形成波的高度与溶液中待测离子的浓度有关，因而可作为_的基础。电流等于扩散电流一半时的滴汞电极的电位则称为_，它可作为极谱_的依据。20伏安法，极谱法，定量分析，半波电位，定性分析13可逆极谱波是在电极反应时， 速率远比 快的情况下形成的，极谱波上的电流都受 所控制。而不可逆极谱波是由于溶液中的电活性物质与电极间的电子交换过程缓慢， 速率远比 慢的情况下形成的，极谱波上的电流主要受 速率所控制。可逆和不可逆极谱波的半波电位之差，即为不可逆过程所需的 。13电极反应，扩散速率，扩散速率，电极反应，扩散速率，过电位21pH玻璃电极的膜电位的产生是由于氢离子在玻璃膜表面进行 和扩散形成的双电层结构；氟化镧单晶膜电极的膜电位是由于F-进入 而形成双电层结构；而晶体膜氯或溴电极是用AgCl或AgBr晶体掺加 后压制成敏感膜。离子交换，晶体膜的缺陷，Ag2S22二、填空题(共 16 分)1. 极谱法的定性分析依据是 ，而定量分析的依据是 。循环伏安法是通过在研究电极上施加 电压的分析方法。2. 电解过程中，实际分解电压要比理论分解电压 ，使得阴极电位更 。3. 离子选择电极的电极电位修正公式为：(A)若Ki，j1，该电极的主要响应离子为： 。二、选择题(每题1分，共分)1在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的活度 （ ） m T P!EKM+GA. 成正比 B. 的对数成正比 $gq8vR8d6t l5 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 的对数成反比df#PG U.cK(N2下例说法哪一种是正确的？ （ ） A阳离子选择性电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化 )HAJ+i-| t:s90|B阴离子选择性电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化z#A+F*XVOroJ C阳离子选择性电极的电位随试液中被响应阳离子浓度的增高向负方向变化pD阴离子选择性电极的电位随试液中被响应阴离子浓度的变化而变化3在电动势的测定中盐桥的主要作用是 （ ） A减小液体的接界电势 B增加液体的接界电势 C减小液体的不对称电势 D增加液体的不对称电势4Ag-AgCl电极电位，决定于溶液中 （ ） AAg+浓度 BAgCl浓度 CAg+和AgCl浓度 DCl活度5在自动电位滴定法测HAc的实验中，绘制滴定曲线的目的是 A确定反应终点 B观察反应过程pH变化 C观察酚酞的变色范围 D确定终点误差6测水样pH值时，甘汞电极是 （ ） A工作电极 B指示电极 C参比电极 D内参比电极7消除液接界电位后，电池的电动势E表示为（式中为电极电位） （ ） AE=正- 负 BE=负- 正 CE=阳- 阴 D E= 阴- 阳8下列哪项是饱和甘汞电极的半电池组成 （ ） APt|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和) BPt|HgCl2(s)|KCl(饱和) CHg|HgCl2(s)|KCl(饱和) DHg|Hg2Cl2(s)|KCl(饱和)9下列哪种ISE相当于化学电池 （ ） A钙电极 B酶电极 C钾电极 D氟电极10玻璃电极测pH时，采用的定量分析方法是 （ ） A校正曲线法 B增量法 C直接比较法 D一次标准加入法11用离子选择性电极以校正曲线法进行定量分析时，应要求 （ ） A试样溶液与标准溶液的离子强度相一致 B试样溶液与标准溶液的离子强度都大于1 C试样溶液与标准溶液中待测离子的离子强度相一致 D试样溶液与标准溶液中待测离子的活度相一致12用电位法测定溶液的pH值时，玻璃电极与饱和甘汞电极分别作为（ ）A工作电极和对电极 B指示电极和辅助电极C指示电极和参比电极 D工作电极和参比电极13对于一价离子的电极电位值测定误差，每1mV约产生的浓度相对误差（ ）A1% B4% C8% D12%14对于极谱波来说，其横坐标纵坐标分别为 （ ） AEI BIE CIC DCI15右图为10-3mol/L的氯化铅，在1mol/L的KCl溶液中的极谱图，其中哪一部分是极限扩散电流 （ ） Aa Bb Cc Dd16在极谱分析法的Ilkovic方程中，毛细管常数是 （ ） A607nD1/2m2/3t1/6 B607nD1/2 CnD1/2m2/3t1/6 Dm2/3t1/617在极谱分析中，通常在试液中加入一定量的明胶，其母的是为了消除 （ ） A极谱极大 B叠波 C氢波 D前波18在极谱分析中，消除氧波的方法是在测试溶液中加入 （ ） A支持电解质 BNa2SO3 C表面活性剂 D配合剂19电位分析法测量的根据是 （ ） A电流和电位关系 B电流为0，测量电位 C电位恒定，测量电流 D电流恒定，测量电位20极谱分析法测量的根据是 （ ） A电流和电阻的关系 B电阻和电位的关系 C电流和电位关系 D电流大小21测定溶液的pH时，使用的参比电极是 （ ） A玻璃电极 B银电极 C银-氯化银电极； D饱和甘汞电极22测定水中微量氟时，需加入总离子强度调节缓冲溶液（TISAB），下列：1.NaCl；2.NaAc； 3.HAc；4.氯化铵；5.柠檬酸钠中的哪几种化合物组成？ （ ） A1、2、3、4； B2、3、4、5； C1、2、3、5； D1、3、4、5 23pH玻璃电极膜电位的产生是由于 （ ） A氢离子透过玻璃膜 B氢离子得到电子 C电子的得失 D溶液中氢离子和玻璃膜水化层中的钠离子的交换作用24用pH计测定溶液的pH值，需要用标准pH溶液定位，就是将仪器指示（ ） A定在零点 B定在pH=0 C定在pH=7 D定在标准溶液pH处25不对称电位是指 （ ） A指示电极与参比电极的标准电极电位不相等 B测量溶液中不含待测离子时的电位 C电极膜内外待测离子浓度相等时的电位 D电极膜内外待测离子活度相等时的电位26电位分析中的标准加入法不要求的是： A加入的标准溶液体积要小 B加入的标准溶液浓度要大 C加入标准溶液后，测量溶液离子强度变化小 D加入标准溶液后，测量电位无变化27已知图示式为：MA|MAn+(C1)|MBm+(C2)|MB的化学电池是一个自发电池，则图中右边的电极为 （ ） A正极，阳极 B正极，阴极 C负极，阴极 D负极，阳极28确定化学电池阴阳极的根据是 （ ） A电极电位的高低 B. 电极材料的性质 C电极反应的性质 D离子的浓度22极谱定性分析的依据是什么？其影响因素主要是什么？ （ ） A . 半波电位；底液的组成和浓度 B. 半波电位；电极反应物质的浓度 C. 极限扩散电流；底液的组成和浓度 D. 极限扩散电流；电极反应物质的浓度23经典极谱法定量分析的依据及数学表达式是 （ ）A. Nernst方程式： B. Ilkovic方程式：C. Faraday定律： D. Randles方程式：17.在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了： （ ） A.消除迁移电流 B.减少充电电流的影响 C.加速达到平衡 D.有利于形成浓差极化18.在加入支持电解质、极大抑制剂、除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指：（ ） A.残余电流和扩散电流 B.残余、迁移和扩散电流 C.迁移电流和扩散电流 D.残余电流和迁移电流19.极谱波的半波电位是： （ ） A.扩散电流为极限扩散电流一半处的电极电位 B.从极谱波起始电位到终止电位一般处的电极电位 C.极限电流一半时的电极电位 D.参与电极反应物质的析出电位20.下面哪一种说法是正确的 （ ） A.极谱波半波电位相同的都是同一种物质 B.极谱波半波电位随被测离子浓度变化而变化 C.当溶液组成一定时，不同浓度的被测溶液的半波电位相同 D.半波电位是极谱定量分析的依据21.极谱法中的极限扩散电流是 （ ） A.电极表面附近被还原（或氧化）离子浓度趋于零时，所得到的扩散电流 B.电极表面附近被还原（或氧化）离子浓度等于零时，所得到的扩散电流C.电极表面附近被还原（或氧化）离子浓度最大时，所得到的扩散电流D.较长时间所得到的扩散电流22.极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组分基本一致（ ） A.使干扰物质保持一致 B.使充电电流保持一致 C.使被离子的扩散系数相一致 D.使迁移电流大小保持一致23.用直接比较法进行极谱定量分析时，下面那种说法是不对的 （ ） A.滴汞电极的汞柱高度应一致 B.毛细管位置及汞滴滴下时间相同 C.试液组分保持一致 D.试液体积必须相等24.阳离子在滴汞电极氧化时，如果存在迁移电流，则测得极限电流 （ ） A.等于极限扩散电流 B.大于极限扩散电流 C.小于极限扩散电流 D.等于极限扩散电流加残余电流25.下面那一种方法不适于消除氧波 （ ） A.在中性或碱性溶液中加亚硫酸钠 B.在溶液中通入惰性气体氩 C.在弱酸性或碱性溶液中加入抗坏血酸 D.在碱性溶液中通入二氧化碳5.当pH玻璃电极测量超出其使用的pH范围的溶液时，测量值将发生酸差和碱差。 酸差和碱差使得测量pH值值将是： A. 偏高和偏高； B. 偏低和偏低 C. 偏高和偏低； D. 偏低和偏高7.K+选择电极对Mg2+的选择系数=1.810-6。当用该电极测定浓度为1.0010-5mol/L K+和1.0010-2mol/L Mg2+的溶液时，由于Mg2+引起的K+测定误差为：A1.810-4%； B. 134% C. 1.8 D. 3.6%8.玻璃膜Na+选择电极对H+的电位选择系数，该电极用于测定1.010-5的Na+时，要满足测定的现对误差小于1%，则应控制溶液的pH：A.大于7 B.大于8 C.大于9 D.大于109.电池：，测得电动势为0.367V。用一未知Mg2+溶液代替上述的已知Mg2+溶液，测得电动势为0.425V。若电极的响应斜率为0.058/z。则未知Mg2+溶液的pMg值为：A5.50 B. 5.00 C. 4.50 D. 4.0010.电池组成为，移取未知Cl-试液25.00ml，加入TISAB 25.00mL，测得电动势为316.2mV。向上述测量溶液中加入2.50mL，1.0010-3的Cl-标准溶液。得到电动势为374.7mV，若电极的响应斜率为58.5mV/pCl-则未知试液中的Cl-的浓度应为：A. 2.0010-6mol/L B. 3.0010-6mol/L C. 4.0010-6mol/L D. 5.0010-6mol/L8. 某物质产生可逆极谱波，在一般的经典极谱法中，当汞柱高度为36.0cm时，测得扩散电流为12.6A；当汞柱高度升至64.0cm时，扩散电流将有多大？A. 39.8A B. 22.4A C.16.8A D.15.3A9. 在3mol/L盐酸介质中，Pb()和In()还原成金属产生可逆的极谱波，它们的扩散系数相同， 分别为-0.46V和-0.66V，当1.0010-3的Pb()与未知浓度的In()共存时，测得它们的极谱波高分别为30mm和45mm，那么In()的浓度为：A1.0010-3mol/L B 1.5010-3mol/L C2.0010-3mol/L D2.5010-3mol/L31关于离子选择电极，不正确的说法是 （ ） A.不一定有内参比电极和内参比液 B. 不一定有晶体敏感膜 C.不一定有离子穿过膜相 D.只能用于正、负离子的测定32关于氟离子选择电极，正确的说法是 （ ） A.随测试液中氟离子浓度的增高而向正方向变化 B.随测试液中氟离子活度的增高而向正方向变化 C.与测试液中OH-浓度无关 D.上述三种都不对33一、选择题(共 30 分)1确定电化学电池阴极与阳极的依据是： ( )A 电极电位的大小 B 电极的材料C 电极的电化学反应性质 D 电池的电动势2下列电分析化学方法中，测定溶液不能进行搅拌的分析方法是： ( )A 电解分析法 B 库仑分析法 C 电位分析法 D 极谱分析法3氟化镧晶膜-氟离子选择电极的膜电位产生是由于： ( )A 氟离子在晶膜表面进行氧化-还原反应而传递电子B 氟离子进入晶膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C 氟离子穿透晶膜而使膜内外氟离子产生浓度差极化而形成双电层结构D 氟离子在晶膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构4自动电位(pH)滴定分析中，通常采用下列那种方法来确定化学计量点： ( )A 二阶微商法 B 指示剂法 C 死停终点法 D 电流突变法5铜离子选择电极测定含 Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)32+和 Cu(NH3)42+的氨络离子溶液，所测得的活度为： ( )A Cu2+ B Cu2+和Cu(NH3)22+ C所有氨络离子 D四种离子之和625C 时，用钙离子选择电极测定溶液中 Ca2+浓度时，当原电池电动势的测量误差为：0.5mV时，则 C/C %约为： ( )A 5% B 8% C 2% D 4%7极谱法采用滴汞电极与饱和甘汞电极组成电解池，两个电极的性质应为： ( )A 两个电极都是极化电极 B 滴汞电极是去极化电极，饱和甘汞电极是极化电极C 两个电极都是去极化电极 D 饱和甘汞电极是去极化电极，滴汞电极是极化电极8可逆极谱波的极谱电流受下列那个因素控制： ( )A 电极的反应速率 B 电极表面的浓差扩散过程C 与电极反应伴随的化学反应速率 D 电极的吸附作用9极谱法分析中，极谱波的半波电位是： ( )A 扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位 C 极限电流一半时的电极电位B 从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位 D 参与电极反应物的析出电位10用2.00A的电流，恒电流电解CuSO4的酸性溶液，若需电解沉积400mg的金属铜，请计算需要多少时间(s)，已知：M(Cu) = 63.54。 ( )A 22.4 B 59.0 C 304 D 60711 进行库仑分析的先决条件是： ( )A 溶液保持静止 B 必须采用去极化电极C 对于分析物质的电流效率为100% D 必须符合法拉第定律12 库仑滴定法的特点中，下列说法错误的是： ( )A 电量较为容易控制和准确测量 B 需要配制和保存标准溶液C 方法的灵敏度和准确度较高 D 易实现自动滴定1. 玻璃电极的膜电位（ ） A. 随溶液中氢离子活度的增高向负方向移动 B. 随溶液中氢离子活度的增高向正方向移动 C. 随溶液中氢氧根离子活度的增高向正方向移动 D. 随溶液pH的增高向负方向移动2. 严重限制经典极谱分析检测下限的因素是（ ） A. 电解电流 B. 扩散电流 C. 极限电流 D. 充电电流3.与直流极谱相比，单扫描极谱大大降低了的干扰电流是（ ） A. 电容电流 B. 迁移电流 C. 残余电流 D. 极谱极大4. 氟化镧晶体膜离子选择性电极膜电位的产生是由于氟离子（ ）A. 在晶体表面氧化而传递电子B. 在晶体表面进行离子交换和扩散形成双电层结构C. 穿透晶体膜使膜内外氟离子产生浓差形成双电层结构D. 进入晶体膜表面的晶格缺陷形成双电层结构5. 提高库仑滴定准确度的关键因素之一是（ ） A. 使被测物以100%的电流效率进行电解 B. 保持电压恒定 C. 保证足够长的时间 D. 加入支持电解质6. 根据氟离子选择电极的膜电位和内参比电极来看，在电极的内充液中一定含有（ ） A. 一定浓度的F和Cl- B. 一定浓度的H+ C. 一定浓度的F和H+ D. 一定浓度的Cl和H+7. 下列伏安分析法中，灵敏度最高的是（ ） A. 脉冲极谱法 B. 交流示波极谱法 C. 溶出伏安法 D. 方波极谱法8. 使用氟离子选择电极时，如果测量溶液的pH比较高，则发生（ ） A. 溶液中的OH-与氟化镧晶体中的F-进行交换 B. 溶液中的OH-破坏氟化镧晶体的结构 C. 氟化镧晶体发生溶解 D. 形成氧化膜三、名词解释及简答题(每题1分，共分)6.液接电位 它产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子的扩散通过界面的速度不同，产生的微小的电位差。9残余电流 答：在电解过程中，外加电压虽未达到被测物质分解电压时，产生的微小电流通过电解池，这种电流称为残余电流。它由电解电流和充电电流两部分组成，其中是充电电流主要部分。1使用玻璃电极应注意事项？答：玻璃电极初次使用时，一定要先在蒸馏水或0.1mol/L盐酸溶液中浸泡24小时以上，每次用毕应浸泡在蒸馏水中。玻璃电极壁薄易碎，操作应注意。玻璃电极一般不能在低于5或高于60的温度使用。2在极谱分析中，为什么要在电解池中加入电解质？(答：因为极谱分析适用于低浓度的试液，加入大量的电解质用以消除溶液中待测离子对流和迁移而产生的迁移电流及减少溶液的内阻。)3在极谱分析中，溶液为什么不能搅动？答：不搅动溶液，使溶液保持静止，是为了防止溶液对流，使电解电流完全受电极表面离子扩散速度的控制。3为什么滴汞电极要用到一个容积较大的贮汞瓶？（4分）3(答4分)：由Ilkovic方程：id=607nD1/2m2/3t1/6C方程中的m、t取决于毛细管的直径和长度，所以m2/3t1/6称为毛细管常数kc，都与汞柱的压力p有关，且m与p成正比；t与p成反比。但由于p与汞的高度h成正比。所以：m=k1h；t=k2/h，毛细管常数：可只有保持h一致才能减少测定误差。所以我们在实验操作中，用一个容积较大的贮汞瓶以保证在整个测定中h基本不变。8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？电流方向？极性为何？写出半电池电极反应方程式及总反应方程式。（设T为25,活度系数均为1）（1）Pt|Cr3+(1.010-4mol/L),Cr2+(0.10mol/L)Pb2+(8.010-2mol/L)|Pb已知：解： 因为，E0，该电池为原电池。电流由右（Pb）流向左（Pt） 左：发生氧化反应：Cr2+ - eCr3+，阳极；原电池的负极。 右：发生还原反应：Pb2+ + 2ePb，阴极；原电池的正极。 总反应式：Pb2+ + 2Cr2+Pb + 2Cr3+（2）Pt,H2(1mPa)|HCl(0.100mol/L)HClO3(0.100mol/L),H+(1mol/L)|Cl2(2mPa),Pt已知：解： 因为，E0，该电池为原电池。电流由右Pb（ClO3- ）流向左Pt（H2） 左：发生氧化反应：H2 - 2e2H+，阳极；原电池的负极。 右：发生还原反应：2ClO3- + 12H+ + 12eCl2 + 6H2O，阴极；原电池的正极。 总反应式：2ClO3- + 5H2 + 2H+Cl2 + 6H2O（3）Bi|BiO+(8.010-2mol/L),H+(1.0010-2mol/L)I-(0.100mol/L),AgI(饱和)|Ag已知： 解： 因为，E0，该电池为电解池。电流由左（Bi）流向右（Ag） 右：发生氧化反应：Ag + I- - eAgI，阳极；接外电源正极。 左：发生还原反应：BiO+ + 2H+ + 3eBi + H2O，阴极；接外电源负极。 总反应式：3Ag + 3I- + BiO+ + 2H+3AgI+ Bi + H2O11.电位测定法的根据是什么?答：对于一个氧化还原体系:Ox + ne- = Red， 根据能斯特方程式:E = E0Ox/Red + TR/nF log (aOx/aRed)对于纯金属,活度为1,故上式变为:可见,测定了电极电位,即可测定离子的活度(或浓度),这就是电位测定法的理论依据.12.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用.答：解:指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数.例如测定溶液pH时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系,可以指示溶液酸度的变化.参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极.例如,测定溶液pH时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极.4. (6 分) 简述在电化学电池中，浓差极化是如何产生的? 请扼要指出浓差极化在电位分析法、电解与库仑分析法、伏安与极谱法分析中的利弊。5. (7 分) 极谱分析中主要的干扰电流有几种？使用哪些措施可以分别减少或消除这些干扰电流?1.电位测定法的根据是什么?答：对于一个氧化还原体系：Ox + ne- = Red 根据Nernst方程式： 对于纯金属，活度为1，故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度(或浓度)，这就是电位测定法的理论依据。2.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用.解：指示电极用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。 参比电极在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。3.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?解：因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成，可以用选择性电极的选择性系数Ki,j来表征。式中Ki,j称为j离子对欲测离子i的选择性系数. 4.为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性?如何估量这种选择性?解：离子选择性电极是以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。5.直接电位法的主要误差来源有哪些?应如何减免之?解：误差来源主要有：(1)温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。(2)电动势测量的准确性。一般相对误差%=4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度。(3)干扰离子，凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。(4)另外溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。6.为什么一般来说电位滴定法的误差比电位测定法小解：直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势，根据Nernst方程式来确定待测物质含量的分析方法。而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的，因此，在电位滴定法中溶液组成的变化，温度的微小波动，电位测量的准确度等对测量影响较小。7.简述离子选择性电极的类型及一般作用原理解:主要包括晶体膜电极;非晶体膜电极和敏化电极等.晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类 ,而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极,敏化电极包括气敏电极和酶电极等. 晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极.其电极的机制是:由于晶格缺陷(空穴)引起离子的传导作用,接近空穴的可移动离子运动至空穴中,一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入，从而显示了其选择性。 活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。 敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。以氨电极为例，气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择性电极和参比电极组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。8.列表说明各类反应的电位滴定中所用的指示电极及参比电极,并讨论选择指示电极的原则.反应类型指示电极参比电极酸碱滴定玻璃电极甘汞电极 氧化还原滴定铂电极甘汞电极 沉淀滴定离子选择性电极或其它电极玻璃电极或双盐桥甘汞电极 络合滴定铂电极或相关的离子选择性电极甘汞电极选择指示电极的原则为指示电极的电位响应值应能准确反映出离子浓