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文档简介
慧聪国际化工咨询中心 1 四氢呋喃 (项目报告 一、 四氢呋喃的性状与用途 四氢呋喃又名氧杂环戊烷、一氧五环、四甲撑氧、 1, 4环氧丁烷,简称 一种含氧杂环有机化合物(是一种环醚),分子式: 子量: 温时为无色透明液体,熔点 沸点 66 ( 常 压 )、 25( 176 ,闪点 , 相 对 密 0/4 ),折光率 味与乙醚类似,能与水、醇、醚、酮、酯和烃类等有机溶剂混溶,在空气中易氧化形成易爆的过氧化物。 四氢呋喃具有低毒、低沸点、流动性好等特点,是一种 重要的有机合成原料和优良的溶剂,具有广泛的用途。四氢呋喃对许多有机物有良好的溶解性,它能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有有机化合物,特别是对聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和丁苯胺有良好的溶解作用,被广泛用作反应性溶剂,有 万能溶剂 之称。作为常用溶剂,四氢呋喃已普遍用于表面涂料、保护性涂料、油墨、萃取剂和人造革的表面处理。 四氢呋喃与 1, 4进而缩聚生成聚四亚甲基醚二醇 (也可开环聚合得四氢呋喃均聚醚( 在美国,四氢呋喃的最主要用途是作为合成四氢呋喃均聚醚 (单体,只有一小部分四氢呋喃用于聚乙烯粘合剂的溶剂、制药工业、涂料、精密磁带制造和化学反应的溶剂。四氢呋喃不但可以合成聚醚、还可以生产环氧乙烷聚醚聚氨酯橡胶、聚氨酯弹性体、聚氨酯纤维和特种涂料。 四氢呋喃在一定压力和温度下与一氧化碳反应生成己二酸,己二酸可合成己二胺,最终生成的尼龙 66 具有广泛的用途。在医药工业中,四氢呋喃可用于生产咳必清、黄体酮、利复霉素和用作制药溶慧聪国际化工咨询中心 2 剂等。四氢呋喃具有良好的蒸发性能,可用于精密磁带工业和用于粘合剂方面。此外,四氢呋喃还可用于生产四氢噻吩、 1, 4 2, 3内酯、 二、 国内生产概况 我国有十多家四氢呋喃生产厂,同国外比,规模不大,目前总产能 约 2 万吨 /年, 总产量在 1 万吨左右。各厂家由于生产规模、原料、所用工艺等不同,生产成本有很大差别,再加上受国际市场的影响,所以生产装置的开工情况也就各不相同。 三、 四氢呋喃国内主要生产企业情况 1. 浙江台州清泉医药化工有限公司 地 址:浙江省仙居县城关穿城南路 3 号 电 话: 05767772379 传 真: 0576电子邮件 : 厂家概况:该公司是由原国有仙居合成化工厂整体改制而成,是国 内生产呋喃、吡咯等杂环产品中历史最久、品种最多、 规格最全的厂家,也是高、中、低压液相加氢技术产业 化规模最大的企业之一。 当前产能: 600 吨 /年四氢呋喃 工艺路线: 糠醛法 规 格: 可满足药用 2. 胜利油田石油化工有限责任公司 地 址:山东省东营市东营区郝纯路 邮 编: 257019 电 话: 0546 真: 0546聪国际化工咨询中心 3 电子信箱: 网 址: :该公司拥有东营胜化精细化工有限公司和山东东港精细 化工有限公司两个合资公司,引进和吸收国内外的先进 技术,建成国内最大的顺丁烯二酸酐 (顺酐 )和 1,4醇两套生产装置,其中顺酐装置规模为 15,000 吨 /年; 1,4- 丁二醇装置规模为 1,40,000 吨 /年、四氢呋喃 2,000 吨 /年。 当前产能: 2000 吨 /年 工艺路线: 1, 4产品规格:纯度 颜色 10水量 3. 石家庄新宇三阳实业有限公司 (原石家庄栾城医 药化工厂 ) 地 址:石家庄市栾城县丰泽大街 邮 编: 051430 电 话: 0311 真: 0311子邮件: 业概况:该公司是以生产医药化工原料产品为主的大型企业。 现有职工 680 人,其中工程技术人员中占职工总数的 固定资产投资 8700 万元。该厂下设 4 个生产 车间、 3 个辅助车间、 5 个分 厂,年产 3 万吨冰醋酸、 3 万吨乙醛,利用醋酸法年产醋酸丁酯 5000 吨,醋 酸乙酯 5000 吨、四氢呋喃 1000 吨、食用酒精 1 万吨、 医用酒精 1000 吨。 当前产能: 1000 吨 /年 工艺路线: 1,4产品规格: 当前生产情况:由于生产成本高,现没有生产 4. 江苏泰州延龄精细化工有限公司 慧聪国际化工咨询中心 4 地 址:江苏省泰兴市经济开发区新港路 6 邮 编: 225404 电 话: 0523传 真: 0523电子邮件: 企业概况:该公司位于江苏省泰兴市经济开发区内,为泰兴市延龄 精细化工厂 1995 年与日方合资的企业,主要生产化工、 医药中间体等。 当前产能: 300 吨 /年 工艺路线:糠醛法 产品规格: 产品主要用于制药 5. 齐齐哈尔前进化工有限责任公司 地 址:齐齐哈尔市建华区西二道街 76 号 邮 编: 161006 电 话: 0452 真: 0452业概况:该公司为国有企业,是目前我国规模最大的四氢呋喃生 产厂家,在 1998 年就建成年产 3000 吨四氢呋喃的生产 装置。还年产各种生化材料 2000 吨左右、防水材料 5 万吨以上。 当前产能: 7000 吨 /年 工艺路线: 1,4产品规格: 达到优级 6. 济南圣泉集团股份有限公司 地 址:山东章丘刁镇工业开发区 邮 编: 250240 电 话: 0531 3511611 传 真: 0531子邮件: 慧聪国际化工咨询中心 5 企业概况:该公司始建于 1979 年,立足于中国铸造行业,主要 生产经营呋喃系列产品,集科、工、贸于一体,拥有 自营进出口权,属于外向型中型一档化工企业。 当前产能: 5000 吨 /年 工艺路线:糠醛法 产品规格: 达到优级 7. 浙江芳华日化集团化工总厂 地 址:浙江省上虞精细化工开发区 邮 编: 312300 电 话: 0575 2019160 传 真: 0575子邮件: 企业概况:该厂属于浙江芳华日化集团公司的分支企业,创办于 1997 年。该厂以高起点、高含量、高效益为指导思想, 采用先进的工艺技术,研究开发了以呋 喃系列产品为 主导的精细化工生产线,现有呋喃、四氢呋喃、乙酰 呋喃、噻酚、吡咯等产品,在国内已形成规模。 当前产能: 2000 吨 /年 工艺路线:糠醛法 产品规格: 水分 达到优级 其它生产四氢呋喃的厂家还有东北制药总厂、四川泸洲市川江化工厂、上海宝山四方化工厂、上海吴淞化工厂、浙江仙居化肥厂、扬州化工厂等,这些企业较早生产四氢呋喃,技术落后,设备陈旧,生产能力都不大,一般在 200 吨 /年左右。 慧聪国际化工咨询中心 6 四、国内拟建、在建项目 1. 四川泸州市川江化 工厂 项目名称:扩建 1000 吨 /年四氢呋喃 项目简介:以合资方式,在该厂已有 200 吨 /年生产装置的基础上, 扩建 1000 吨 /年四氢呋喃装置 项目进展:已开工,计划今年年底投产 联系电话: 0830. 唐山乐亭县化工总厂 项目名称:年产 1000 吨四氢呋喃 项目简介:该项目采用西南化工研究院开发的糠醛加氢法生产四氢 呋喃新工艺,生产装置在国内属于先进设备,产品质量 能达到进口标准,可以部分出口。 项目进展:已完成可行性分析,正在招商 引资 地 址:河北省乐亭县乐亭镇西河槽 电 话: 0315 - 4612291. 秦皇岛紫金山工业开发有限责任公司 项目名称:年产 1000 吨四氢呋喃 项目简介:本项目主要原材料为糠醛、氢气,需建小型氢气生产 车间作为本项目配套之用。辅助材料为专用催化剂、 吸附剂等。 项目进展:已完成可行性分析,由于资金不足,暂时搁浅 地 址:河北抚宁县迎宾路 176 号 邮 编: 066300 电 话: 0335 真: 0335. 辽宁华锦化工集团公司 项目名称:四氢呋喃( 1,4产 慧聪国际化工咨询中心 7 主要产品:四氢呋喃 6000 吨 /年, 1, 4000 吨 /年 项目简介:四氢呋喃产品全部供本公司即将建设的 置做 原料,该项目采用以顺酐为原料的典型 温酯化 加氢工艺,目前克瓦( 术) 已开发出 化剂,其工艺特点:反应过程中 引入了溶剂乙醇或 甲醇,在加氢前有两步酯化反应,使 加氢反应条件比较温和;技术成熟,已工业化。 项目进展:已完成可行性分析,正招商引资 电 话: 0427 真: 0427外,河南安阳安化集团公司染料厂曾拟建 1000 吨 /年四氢呋喃项目( 1998 年上报国家计委),后因资金等原因搁浅,目前已放弃。 五、 国内消费概况 我国四氢呋喃生产受原料的限制 ,发展较慢 ,四氢呋喃后续产品开发起步也较晚 ,如 未工业化 ,因此四氢呋喃需求量较小 ,随着国民经济和科学技术 的发展,国内对氨纶、聚氨酯弹性纤维和弹性体、聚氨酯人造革、胶粘剂、香料和药物的用量逐步增大,四氢呋喃需求量也与年俱增。我国 2000 年四氢呋喃消费量在 15000 吨左右,预计“十五 ”期间我国四氢呋喃的需求量将突破 2 万吨 /年。目前国内部分四氢呋喃的用户详见表 1。 表 1 国内四氢呋喃用户 用户名称 地址 邮编 电话 下游产品 丹东制药厂 丹东市振兴区兴七路 19 号 118000 0415,4拉米芬,喷托维林,咳必清 东北制药总厂 沈阳市铁西区重工北街 37 号 110026 024喃硫胺,头孢噻肟钠,头孢三嗪钠 慧聪国际化工咨询中心 8 上海第一制药厂 上海市商邱路387 号 200080 021喃硫胺 天津制药厂 天津市河东区程林庄道 93 号 300161 022喃硫胺 江苏南通第二制药厂 南通市城区姚港路 43 号 226006 0513喃硫胺 张家口制药总厂 张家口市桥东区建国大街 24 号 075000 0313拉米芬,喷托维林,咳必清 上海第九制药厂 上海市静安区康定路 528 号 200040 021体舒通 上海第十二制药厂 上海市七口区西江湾路 370 号 200060 021体舒通,喃氟啶炔诺酮,倍他美松,地噻咪松 天津市河北制药厂 天津市河北区白庙古北道雁北路1 号 300232 022氟啶 山东济南制药厂 济南市工业化路245 号 250100 0531氟啶,地芬尼多,喃氟啶 苏州市第一制药厂 苏州市金阊区西园路 8 号 215008 0512托维林,咳必清 山东潍坊第二制药厂 潍坊市张家庄路25 号 261021 0536托维林,咳必清 南宁制药厂 南宁市中尧路 9号 530003 0771托维林 安徽淮南第三制药厂 淮南市田家庵区田东路 232007 0554托维林 四川长征制药股份有限公司 乐山市柏杨路120 号 614006 0833孢噻肟钠 哈尔滨制药厂 哈尔滨市南门岗区学府路 32 号 150086 0451孢噻肟钠 上海第四制药厂 上海市杨浦区长阳路 1568 号 200090 021胺卡那霉素 金华制药厂 金华市解放西路花锦巷 7 号 321001 0579胺卡那霉素 齐鲁制药厂 济南市工业北路197 号 250100 0531胺卡那霉素 成都制药四厂 成都市一环路南一段 1 号 610061 028胺卡那霉素 重庆制药五厂 重庆市北碚东阳镇创造路 630700 023胺卡那霉素 西安制药厂 西安市西郊汉城路 710077 029乙红霉素 上海 淮海制药厂 上海市浦东新区浦建路 1118 号 201204 021雌醇,炔雌醚,扑尔敏 慧聪国际化工咨询中心 9 浙江仙居制药公司 仙居县城关镇南峰路 101 号 317300 0576雌醇,炔诺酮 上海第十五制药厂 上海市北翟路1440 号 201106 021炔失碳酯 北京第三制药厂 北京市朝阳区三间房东路 100024 010基炔诺酮 扬州制药厂 扬州市文峰路21 号 225009 0514基炔诺酮,特非那丁 天津药业公司 天津市河东区程林庄道 91 号 300161 022噻咪松 南通市第三制药厂 江苏省通州市金沙镇通金路 31号 226300 0513酸地芬尼多 河南许昌制药厂 许昌市解放路南段 461000 0374酸地芬尼多 湖南株洲湘江制药厂 株洲市文化路53 号 412008 0733酸地芬尼多 北京益民制药厂 北京市顺义县南门外 101300 010普替林 北京双桥制药厂 北京市朝阳区双桥中路 100024 010尔敏 沈阳第五制药厂 沈阳市铁西区北三东路十三街 7号 110025 024哚拉新 天津市新新制药厂 天津市东丽区程林庄工业区 300161 024筋松 华北制药股份有限公司 石家庄市长安区和平东路二段248 号 050015 0311孢噻肟钠 石家庄制药集团有限公司 石家庄市中山西路 276 号 050051 0311上海市第十六制药厂 上海市卢湾区瞿溪路 1199 号 200023 021噻唑,富马酸酮替芬 上海新兴化工厂 上海市杨浦区长阳路 2455 号 200090 021上海市塑料研究所 上海杨浦区杨树浦路 1664 号 200090 021 四 氟 乙 烯 板(可粘性) 江苏兰陵化工(集团)公司 常州横山桥镇五一村 213119 0519苯基膦 南京锗厂应用发展公司 南京市雨花台望江矶 39 号 210012 025机锗 南通市第三化工厂 江苏省通州市船闸西路 4 号 226005 0513螨嗪 无锡市第七制药厂 无锡市南门外雪浪镇方桥 214125 0510非罗齐 慧聪国际化工咨询中心 10 武进市牙膏原料厂 武进市横山桥五一村 213119 8601616 三苯基膦 徐州第三制药厂 徐州市中山北路 221007 7767115 镇江制药有限责任公司 镇江市东吴路56 号 212001 0511霉素琥珀酸乙酯 安徽省黄山制药总厂 黄山市屯溪区黄山东路 45 号 245000 2512225 山东招远三联化工厂 招远市金城路471 号 265400 0535唑锡悬浮剂 新昌县合成化工厂 浙江省新昌县城关镇江北路 4 号 312500 0575植物醇 湖北制药厂 襄樊市砚山路46 号 441023 0710旋炔诺孕酮 武汉化工研究所 武汉市武昌区大东门千家街 18号 430064 027醚撑硅橡胶 岳阳石油化工总厂 岳阳市北区 414014 0730粒料( 1000 系列) 锦州黑龙制药厂 锦州市古塔区凌南西里 26 号 121013 0416沈阳福 宁制药厂 沈阳市大东区莲花街 1 号 110042 024沈阳农药厂 沈阳市苏家屯区海棠街 101 号 110101 9814242 黑龙江省佳木斯晨星制药厂 佳木斯市安庆路南段 343 号 154007 0454江苏兴化化肥厂 兴化市城南郊五里亭 225400 0523太仓市茜泾化工厂 太仓市浏河滨路 215431 0520泰兴市一鸣精细化工有限公司 泰兴市根思乡 225433 0523横店集团有机化工有 限公司 东阳市横店镇任湖田工业区 322118 0579浙江经纬集团华兴有限公司 乐清市薄岐镇北门外 325609 0577黄岩东亚化工有限公司 台州市黄岩区北城马鞍山村 318020 0576青州市亚东化工有限公司 青州市东夏镇 262514 0536慧聪国际化工咨询中心 11 六、国外生产与消费概况 (一 ) 国外四氢呋喃生产概况 目前,全球四氢呋喃的总生产能力以 2001 年 1 月的数据进行统计为 吨, 2000 年全球总产量在 30 万吨左右 。 绝大多数 采用1,4要生产国家有美国、日本、德国和英国。国外四氢呋喃的主要生产厂家情况见表 2。 表 2 国外主要 产企业情况 企业名称 2001 产能(千吨 /年 ) 2006 产能(千吨 /年 ) 生产工艺 杜邦 131 131 炔醛法 (丁二烯 ) 巴斯夫 94 138 丁烷起始的丁二烯法 炔醛法 (丁二烯 ) 美国 学公司 52 68 糠醛法 比利时 5 45 丁烷起始的顺酐法 韩国 司 25 25 丁烷起始的丁二烯法 日本 司 16 32 丁二烯醋酸法 德国 4 14 炔醛法 (丁二烯 ) 台湾南亚塑料 13 13 丁二烯醋酸法 台湾 司 10 10 丁烷起始的丁二烯法 美国 7 丙烯起始的丁二烯法 日本 学公司 4 4 丁烷起始的顺酐法 沙特高级化学工业公司 0 10 丁烷起始的丁二烯法 合计 441 497 (二 ) 国外四氢呋喃消费概况 国内四氢呋喃( 要用作溶剂及一些化学反应的原料,但目前世界上四氢呋喃主要用于生产 消费量占 消费量的 75%以上,年均增长率为 到 2005 年需求量将达到 35慧聪国际化工咨询中心 12 万吨,预计今后 10 年内 产量将翻一番,四氢呋喃用作溶剂的量也将适度增长。 2000 年全球四氢呋喃销售量为 28 万吨,其中北美占 欧洲占 亚洲占 其它地区占 国际上四氢呋喃的需求将以 上的速度增长,尤其是在亚洲地区,需求增长更为强劲。预计到 2005 年,全球四氢呋喃市场销售量为 45万吨,其中北美占 亚洲占 欧洲占 其它地区占 美国、日本、西欧 费情况分别见表 3、表 4、表 5。 表 3 美国四氢呋喃的消费构成(千吨 /年) 年份 剂 合计 1987 42 17 59 1988 43 18 61 1989 42 18 60 1990 8 991 8 992 51 18 69 1993 49 18 67 1994 55 18 73 1995 59 996 63 999 85 20 105 2000 94 20 114 2005 123 23 146 表 4 日本 需平衡表 (千吨 /年 ) 年份 供应 需求 生产 进口 出口 合计 它 合计 1985 - 986 - 0 1987 - 988 989 990 1 991 12 聪国际化工咨询中心 13 1992 993 994 28 995 996 997 998 5 28 7 35 1999 000 7 005 5 西欧 需平衡表 (千吨 /年 ) 年份 供应 需求 生产 净进口 合计 剂 其它 合计 1988 28 11 39 20 19 9 1990 29 17 46 31 15 6 1993 25 23 48 33 15 8 1996 35 32 67 52 13 2 67 1999 39 36 75 56 15 4 75 2000 76 2 78 59 15 4 78 2005 111 11 91 15 5 111 七、产品价格走势 我国四氢呋喃的价格,一方面受国内生产情况的影响,另一方面,也受国际四氢呋喃生产和供应情况的制约。国产四氢呋喃与国外的相比,规格相差不大,目前国内四氢呋喃( 纯度为 价格约为 21000 元 /吨。从 2001 年 1 月至 2004 年 4 月我国四氢呋喃价格情况见表 6。 慧聪国际化工咨询中心 14 表 6 四氢呋喃价格 (元 /吨 ) 时间 2001,1 2001,2 2001,3 2001,4 价格 20000 19000 19000 17500 时间 2001,5 2001,6 2001,7 2001,8 价格 17500 17000 17200 17500 时间 2001,9 2001,10 2001,11 2001,12 价格 17500 17500 17500 17500 时间 2002,1 2002,2 2002,3 2002,4 价格 17500 17500 17500 17500 时间 2002,5 2002,6 2002,7 2002,8 价格 16500 15300 14800 16500 时间 2002,9 2002,10 2002,11 2002,12 价格 16275 16111 15260 15500 时间 2003,1 2003,2 2003,3 2003,4 价格 15500 16000 15500 15000 时间 2003,5 2003,6 2003,7 2003,8 价格 13500 14500 14500 15000 时间 2003,9 2003,10 2003,11 2003,12 价格 14000 15800 15200 15000 时间 2004,1 2004,2 2004,3 2004,4 价格 16500 16000 18000 20000 八、四氢呋喃进出口情况 我国近年来基本上没有出口四氢呋喃(仅 1998 年出口几十吨);而进口量却逐年递增。说明我国经济在稳步发展,对四氢呋喃的需求量 越来越大;同时反映我国四氢呋喃产业较落后,既不能满足国内需求,更不能打入国际市场。我国近年四氢呋喃进口总量及总金额见表 7,表 8、 9、 10 分别列出了从 2002 年、 2003 年、 2004 年四慧聪国际化工咨询中心 15 氢呋喃按月进口数据统计。 2003 年我国海关进口四氢呋喃按原产地、收货地、贸易方式、海关分别见表 11、 12、 13、 14。 表 7 近年来我国四氢呋喃进口概况 年份 数量(千克) 金额(美元) 1994 年 1375000 995 年 910000 996 年 1245000 997 年 1502000 998 年 2974353 8555016 1999 年 4737395 6799061 2000 年 5982364 8385216 2001 年 4936366 7669100 2002 年 9921346 13485900 2003 年 9930181 13612463 2004 年 14 月 3797207 6747247 表 8 2002 年 四氢呋喃进口按月统计 月份 数量(千克) 金额(美元) 元 /吨 ) 1 584426 735100 845828 1067500 978425 1264300 1834105 2352300 1152360 1721400 542025 752900 291720 455400 1038136 1366500 890400 1267800 聪国际化工咨询中心 16 10 276952 415700 1 596295 867200 2 890674 1219800 9 2003 年四氢呋喃进口按月统计 月份 数量(千克) 金额(美元) 元 /吨 ) 1 2371063 3112328 880657 1150275 1259721 1723152 800813 1175667 305498 412300 1062797 1415364 852493 1161267 111760 192920 392396 529555 0 599490 951092 1 580447 773244 2 713046 1015299 10 2004 年四氢呋喃进口按月统计 月份 数量(千克) 金额(美元) 元 /吨 ) 1 397556 626187 1144700 1820663 1458927 2791435 796024 1508962 11 2003 年进口四氢呋喃按原产地汇总 序号 原产地 数量(千克) 金额(美元) 1 台湾省 6942797 9077607 2 日本 2765493 4011989 慧聪国际化工咨询中心 17 3 韩国 192762 396400 4 美国 7456 45828 5 荷兰 15051 30660 6 德国 3400 28169 7 瑞士 25 8962 8 加拿大 2829 7493 9 意大利 13 3116 10 西班牙 122 1250 11 香港 233 989 表 12 2003 年进口四氢呋喃按收货地汇总 汇总项目名称 数量(千克) 金额(美元) 江苏南京市 2908800 3888792 北京市东城区 1180800 1599955 上海市黄埔区 648000 830448 上海市浦东新区 500140 801942 广东广州市 571340 785898 浙江绍兴 575890 760042 厦门特区 446400 570816 浙江杭州市 398950 517339 浙江台州 374400 484416 浙江黄岩 331200 431064 天津市其他 288000 380016 江苏太仓市 172800 241345 浙江温州市 172800 220752 江苏南通市 168480 219074 黑龙江哈尔滨市 115200 201024 慧聪国际化工咨询中心 18 上海市长宁区 129607 174967 上海市嘉定县 129600 168912 江苏扬州市 115200 150048 天津市和平区 72000 97056 天津经济技术开发区 72000 96192 山东淄博 57600 91262 杭州经济技术开发区 3491 87356 北京市海淀区 58266 78968 浙江宁波市 57600 76608 南京浦口高新技术外向型开发区 57600 74016 深圳特区 12600 63935 福建厦门市 43200 55896 江苏吴江市 43200 55296 上海市徐汇区 29844 49987 辽宁大连市 28822 47885 广东顺德 11548 41572 广东珠海保税区 28800 40320 天津市河西区 28800 39456 北京市其他 28800 37440 江苏张家港市 28800 35207 上海市宝山县 14400 23328 广东中山市 14400 23328 上海市松江县 4008 14426 大连经济技术开发区 1708 14072 上海外高桥保税区 711 10072 江苏昆山市 206 8890 江西南昌市 1550 4553 广东深圳市 1038 3845 慧聪国际化工咨询中心 19 上海市南汇县 155 3732 北京新技术产业开发区 12 3000 北京 市西城区 666 2292 烟台经济技术开发区 132 1745 广东番禺 317 1580 北京市朝阳区 70 964 海南 190 915 浙江嘉兴 20 281 江苏泰州市 1 116 北京市大兴县 15 20 广东南海 4 2 表 13 2003 年四氢呋喃进口按贸易方式汇总 序号 汇总项目名称 数量(千克) 金额(美元) 1 一般贸易 9313050 12613460 2 进料加工贸易 614336 982875 3 保税区仓储转口货物 711 10072 4 保税仓库进出境货物 1010 2843 5 来料加工装配贸易 1053 2745 6 其它 21 468 表 14 2003 年四氢呋喃进口按海关汇总 序号 汇总项目名称 数量(千克) 金额(美元) 1 上海海关 3029783 4254830 2 南京海关 2789280 3745274 3 宁波海关 2198840 2866627 4 天津海关 936681 1262020 慧聪国际化工咨询中心 20 5 黄埔海关 635340 860378 6 大连海关 102530 185221 7 杭州海关 86400 110592 8 广州海关 34269 80130 9 哈尔滨海关 43200 77760 10 九龙海关 13638 67780 11 拱北海关 43200 63648 12 青岛海关 14532 26479 13 北京海关 748 6256 14 九江海关 1550 4553 15 海口海关 190 915 九、产品工艺技术路线及评价 四氢呋喃的生产方法比较多,目前所采用的生产工艺主要有以下四种: 1. 糠醛法 这是杜邦公司最早用于生产四氢呋喃的一种方 法,反应以农副产废料如玉米芯、甘蔗渣、棉籽壳等为原料经水解成糠醛,在水蒸汽存在下用 催化剂脱羰基生成呋喃后,再在 应式如下: 利用该方法生产四氢呋喃,糠醛的消耗量为 糠醛 /吨四慧聪国际化工咨询中心 21 氢呋喃。 1969 年以前,所有生产四氢呋喃的厂家都采用糠醛法生产,当时的主要生产厂家有杜邦( 工等。由于国外糠醛的生产量有限, 2000 年全美国一年生产的糠醛不足 10 万吨,这一产量远不能满足 生产,而美国糠醛的最主 要用途是生产糠醇 (糠醛消耗量 50%)。另一方面,糠醛的生产原料来源于农作物产品及其下脚料,生产规模受到一定的限制,在美国这种生产集约化高的国家,小规模生产糠醛不是十分经济,美国、日本、西欧等,近年糠醛均需进口。相反,美国石油工业发达,有条件大规模地为其它方法生产 供原料。美国最近糠醛价格为 磅, 1,40 美元 /磅,顺酐为 元 /磅,因此美国大部分 家采用其它方法生产。但是,糠醛法生产以农副产品及其下脚料为原料,所用资源为可再生资源,是一种环境友好的生产方法,目前 学公司就是采用该方法进行生产的。我国情况正好与美国相反,乡镇企业很多,生产糠醛的厂家超过 150 家,生产能力也超过 10 万吨 /年,目前我国是世界上最大的糠醛出口国,这样就为我国采用糠醛法生产 造了条件。而且我国石油工业燃料油比重大,丁二烯产量低,丁二烯常供不应求,价格较高,从而造成相关产品丁二醇、顺酐等价格也较高。近期国内价格如下:糠醛约 5000 /吨, 1,44500。从上我们可以看出,在国外,糠醛相对丁二醇等价格比我国 高,因此在我国采用糠醛法生产四氢呋喃有一定的优势,一方面可增加国内糠醛的需求,缓解糠醛生产的压力,刺激相关农产品的加工和增强农村经济;另一方面,增加国内 自给能力,改善我国 糠醛法生产四氢呋喃在我国近年来有了较大的发展,在工艺方面,我国湖南轻化工研究所开发成功此工艺;在生产方面,以前只有浙江仙居化肥厂、江苏扬州化工厂、上海宝山四方化工厂等,产能只有 1000 多吨 /年,随着近年浙江芳华日化集团化工总厂、济南圣泉集团股份有限公司等较大装置的投产,我国目前以糠醛法生产的四氢呋喃产能达 9000 余吨 /年,在我国四氢呋喃的总生产能力中占有近 50%的比重。 慧聪国际化工咨询中心 22 2. 炔醛法 (1,4 炔醛法( 1947 年实现了工业化,包括乙炔化、加氢、脱水三步反应:醛和乙炔经催化反应生成丁炔二醇;丁炔二醇在化下反应生成 1,41, 4应式如下: 目前杜邦、 公司用此法生产。
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