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第一章 晶体与非晶体相当点(两个条件:1、性质相同,2、周围环境相同。)空间格子的要素: 结点、行列、面网晶体的基本性质: 自限性: 晶体能够自发地生长成规则的几何多面体形态。 均一性:同一晶体的不同部分物理化学性质完全相同。晶体是绝对均一性,非晶体是统计的、平均近似均一性。 异向性:同一晶体不同方向具有不同的物理性质。例如: 蓝晶石的不同方向上硬度不同。 对称性:同一晶体中,晶体形态相同的几个部分(或物理性质相同的几个部分)有规律地重复出现。 最小内能性:晶体与同种物质的非晶体相比,内能最小。 稳定性:晶体比非晶体稳定。本章重点总结: 本章包括3组重要的基本概念: 1) 晶体、格子构造、空间格子、相当点;它们之间的关系。 2) 结点、行列、面网、平行六面体; 结点间距、面网间距与面网密度的关系. 3) 晶体的基本性质:自限性、均一性、异向性、对称性、最小内能、稳定性,并解释为什么。第二章 晶体生长简介2.1 晶体形成的方式 液-固结晶过程:溶液结晶: 降温法 蒸发溶剂法 沉淀反应法 熔融结晶: 熔融提拉 干锅沉降 激光熔铸 区域熔融固-固结晶过程: 同质多相转变晶界迁移结晶固相反应结晶重结晶脱玻化2.2 晶核的形成思考:怎么理解在晶核很小时表面能大于体自由能,而当晶核长大后表面能小于体自由能?因为成核过程有一个势垒:能越过这个势垒的就可以进行晶体生长了,否则不行。均匀成核:在体系内任何部位成核率是相等的。非均匀成核:在体系的某些部位(杂质、容器壁)的成核率高于另一些部位。思考:为什么在杂质、容器壁上容易成核?为什么人工合成晶体要放籽晶?2.3 晶体生长 层生长理论模型(科塞尔理论模型)层生长理论的中心思想是:晶体生长过程是晶面层层外推的过程。 螺旋生长理论模型(BCF理论模型) 思考:这两个模型有什么联系与区别?联系:都是层层外推生长; 区别:生长新的一层的成核机理不同。思考:有什么现象可证明这两个生长模型?环状构造、砂钟构造、晶面的层状阶梯、螺旋纹2.4 晶面发育规律 布拉维法则(law of Bravais):晶体上的实际晶面往往平行于面网密度大的面网。 为什么?面网密度大面网间距大对生长质点吸引力小生长速度慢在晶形上保留 生长速度快尖灭 PBC(周期性键链)理论: 晶面分为三类:F面(平坦面,两个Periodic Bond Chain PBC)晶形上易保留。 S面(阶梯面,一个PBC)可保留或不保留。 K面(扭折面,不含PBC),晶形上不易保留 。居里-吴里弗原理(最小表面能原理):晶体上所有晶面的表面能之和最小的形态最稳定。 思考:以上三个法则理论原理的联系?面网密度大PBC键链多表面能小2.5 影响晶体生长的因素涡流、温度、杂质、粘度、组分相对浓度、结晶速度2.6 晶体的溶解与再生本章重点总结: 1.成核的条件;2.晶体生长的两个模型及其相互联系;3.影响晶体形态的内因:布拉维法则、PBC理论及其相互联系。第三章 晶体的测量与投影面角守恒定律:同种矿物的晶体,其对应晶面间角度守恒。面角守恒定律的意义:结晶学发展的奠基石。 晶体的投影:将晶面的空间分布转化为平面图。极射赤平投影、心射极平投影对于晶体上的对称面我们通常不将之转化为点,而是直接投影成一条弧线。本章总结:1. 面角守恒定律及其意义; 2.晶面的投影过程, 3. 吴氏网的构成与应用, 4. 方位角与极距角的概念, 5. 投影图的解读,即从投影图上点的分布规律能看出晶体上晶面的空间分布规律第四章 晶体的宏观对称4.1 对称的概念和晶体对称的特点 概念:对称就是物体相同部分有规律的重复。 晶体对称的特点:1)由于晶体内部都具有格子构造,通过平移,可使相同质点重复,因此,所有的晶体结构都是对称的。2)晶体的对称受格子构造规律的限制,因此,晶体的对称是有限的,它遵循“晶体对称定律” 。3)晶体的对称不仅体现在外形上,同时也体现在物理性质。由以上可见:格子构造使得所有晶体都是对称的,格子构造也使得并不是所有对称都能在晶体中出现的。4.2 晶体的宏观对称要素对称操作 使对称图形中相同部分重复的操作,叫对称操作。在进行对称操作时所应用的辅助几何要素(点、线、面),称为对称要素。对称面P 操作为反映。 可以有多个对称面存在,如3P、6P等.晶体中对称面可能出现的位置有:(1)垂直并平分晶面。(2)垂直晶棱并通过它的中点。(3)包含晶棱。 对称轴Ln 操作为旋转 。其中n 代表轴次,意指旋转360度相同部分重复的次数。旋转一次的角度为基转角a ,关系为:n=360/a 。名称符号基转角作图符号一次对称轴L1360。二次对称轴L2180三次对称轴L3120四次对称轴L490 六次对称轴L660 晶体中对称轴可能出现的位置有:(1)晶面中心;(2)晶棱中点;(3)角顶。 晶体的对称定律 由于晶体是具有格子构造的固体物质,这种质点格子状的分布特点决定了晶体的对称轴只有n = 1,2,3,4,6这五种,不可能出现n = 5, n 6的情况。 为什么呢?直观形象的理解:垂直五次及高于六次的对称轴的平面结构不能构成面网,且不能毫无间隙地铺满整个空间, 即不能成为晶体结构。 对称中心C 操作为反伸。只可能在晶体中心,只可能一个。 总结:凡是有对称中心的晶体,晶面总是成对出现且两两反向平行、同形等大。 旋转反伸轴 Li 操作为旋转+反伸的复合操作。4.3.1 对称要素组合定理定理1 如果有一个对称面P包含Ln,则必有n个P同时包含此Ln, Ln +P/= Ln nP,且任二相邻的P之间的夹角等于360o2n。或 :Ln +P/ LnnP/(P与P夹角为Ln基转角的一半);逆定理:两个P相交,其交线必为一Ln,其基转角为P夹角的两倍,并导出其他n个包含Ln的P。思考:两个对称面相交60,交线处会产生什么对称轴?定理2:Ln+L2LnnL2 (L2与L2的夹角是Ln基转角的一半)逆定理: L2与L2相交,在其交点且垂直两L2会产生Ln,其基转角是两L2夹角的两倍。并导出其他n个在垂直Ln平面内的L2。思考: 两个L2相交30,交点处并垂直L2所在平面会产生什么对称轴?定理3:Ln +P LnP C (n为偶数)逆定理:Ln +C LnP C (n为偶数) P +C LnP C (n为偶数)这一定理说明了L2、P、C三者中任两个可以产生第三者。 定理4:Lin + P/ =Lin L2 Lin n/2 L2 n/2 P/ (n为偶数)Lin n L2 nP/(n为奇数)本章重点总结: 1) 对称要素:P, Ln, C, Lin; 2) 对称要素组合:4个定理; 3) 对称型:要学会用组合定理判断正确与否; 4) 晶体的对称分类:3个晶族,7个晶系,32个晶类。第五章 晶体的定向与结晶符号5.1 结晶轴和晶体几何常数 5.1.1 结晶轴的概念和选择原则 (1)结晶轴的概念 晶轴是几条假想沿着与晶体对称有关的限定方向穿过理想晶体的直线,相交在晶体中心。 5.1.2 轴单位(轴长)和轴率 (1)轴单位:晶轴的度量单位称为轴单位,轴单位是与相应晶轴平行的行列上的结点问距,x、y、z轴上的结点间距用以a、b、c表示。 (2)轴率:将轴单位进行连比,记为a:b:c,称为轴率。轴率通常以易的长度作为单位长度,写成以易为1的连比式,例如橄榄石的轴率是0.46575:1:0.58651。5.2 各晶系结晶轴的选择及其晶体几何常数特点 5.2.1 等轴晶系 (1)对称特点:必有三个互相垂直的L4或Li4 或L2,这三个方向呈等长,这三个方向可以借助于L3的作用互相重复,性质相同,结点间距相等。 (2)选轴原则:以互相垂直的3L4或3Li4 为x、y、z轴;没有4次轴时选择互相垂直的3L2为x、y、z轴,并使z轴直立,y轴左右,x轴前后。 (3)晶体几何常数: a:b:c=1:1:l, a=b=g=90二、晶面指数与晶面相对空间位置的关系(注意填空题) (1)如果晶面与某结晶轴平行,则晶面在该结晶轴上的截距和截距系数为,相应的晶面指数为0。 (2)如果晶面与结晶轴截于负端,相应晶面指数为负,把负号写在相应晶面指数的上端如 。 (3)在同一晶体上,如果有两个晶面,晶面指数的绝对值全部对应相等,符号全部对应相反,则这两晶面互相平行,如。 (4)如果仅知道晶面与结晶轴是相交的,但无法确定晶面指数的具体数值,这类晶面符号用一般式来表示,如(hkl)、(hhk)、(hkk)等。 (5)在同一晶面符号中,晶
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