12版习题参考答案-无机.doc

化学热力学动力学初步1 选择填空1、C 2、C 3、D 4、D 5、C 6、D 7、D 8、C 9、D 10、B 11、C 12、D 13、C 14、C 15、D 16、B 17、B 18、C 19、C 20、B 21、A 22、D 23、B 24、C2 填空题1、3.2104，1.6104，2.5105 2、 0，-285.8 3、G0 4、， 5、减小 6、-56.8kJ/mol 7、0，所以QpQv4 答：（1）同时变大（加入负催化剂）或者同时降低（加入正催化剂）。（2）不同。（3）基本不变。（4）无变化。5答：不能。二者都可以表示反应进行的程度，平衡常数越大，转化率越大，但二者又有区别。平衡常数仅与温度有关，但转化率除与温度、平衡常数有关外，还与初始浓度有关。六 计算题1、GG+RTlnJ = 69.7RT103ln（7.0104/p）/（2.0104/p）2（1.0104/p）57.82kJmol10，反应是吸热反应。假定rH，rS不随温度而改变G（500K） rHTrS = 327.65000.324165.5 kJmol10，反应不能进行。（3）G（T）0，即TrH/rS327.61000/324.21010 K（4）G（1000K）=3.4 kJmol1，ln KG（1000K）/（8.3141000）0.433。得K0.653、50%4、rG149.4 kJmol10，反应不能进行。rH23.75kJmol1，rS=276.985Jmol1K1，TrH/rS837K5、rH176.9 kJmol1，rS=284.6 Jmol1K1，TrH/rS622 K6、rH161 kJmol1，rS=420 Jmol1K1，rG25.34 kJmol10反应可以进行，TrH/rS383.3K7、（1）n总0.047+0.006+0.047=0.10molp(C2H6)=0.006/0.101000006079.5Pap(C2H4)= p(H2)=0.047/0.1010000047622.8Pa得 K=3.7（2）T不变，p不变，加入H2O(g)0.10 mol后，n总=0.20molp(C2H4)= p(H2) = 0.047/0.20101325 = 0.235101325 Pap(C2H6) = 0.0060/0.20101325 = 0.030101325 Pa J1.84 K 平衡正向移动，对反应有利。16酸碱平衡一：选择题1、D 2、C 3、C 4、C 5、A 6、B 7、A 8、A 9、A 10、B 11、C 12、D 13、C 14、D 15、B 16、B 17、B 18、B 19、D 20、B 21、A 22、C 23、B 二、填空题1、KOH ，CN-的水解 2、NH4NO3 NH4F NH4OAC KCN Na2CO3 3、红 粉色 变小 同离子效应 4、0.1 5、9.56 6、9.26 7、5.27 8、4.74 9、7 10、1.910-3 11、6.5610-4 12、0.026 13、9.26 14、64.5 15、9.70 9.40 10.00 16、降低 增大 17、2 18、3.15 3.30 3.0 19、 20、 c(HAc)/c(Ac-) 21、1，3 22、反应中释放出质子的物质；反应中接受质子的物质三、判断是非题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 1 4. 15. 四、简答题1.答：能够抵抗少量外加强酸强碱或稀释的影响，而保持溶液本身的pH值相对稳定的溶液称为缓冲溶液。缓冲溶液通常由浓度较大的共轭酸碱对的混合物组成，组成缓冲溶液的共轭酸碱对又称为缓冲对。缓冲溶液中存在着大量的共轭酸碱对HB和B-，往缓冲溶液中加入少量强酸或强碱时，它们分别与共轭碱B-或共轭酸HB发生酸碱反应，从而消除了外加游离H+或OH对溶液酸度的影响，反应结束后，溶液中c(HB)和c(B)的浓度略有变化，但溶液的pH值基本稳定。2答：在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质，从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动，弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。在醋酸溶液中加入醋酸钠，由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na+和Ac-，溶液中Ac-浓度增大，大量的Ac-同H+结合成醋酸分子，使醋酸的电离平衡向左移动3答：缓冲溶液能够抵抗外来少量酸、碱及水，当加入量超过一定限度时，缓冲溶液将会失去缓冲作用。缓冲能力由缓冲容量来衡量。缓冲能力的大小取决于两个因素：a.缓冲对组分的浓度大小，缓冲对浓度越大，加入少量酸碱引起缓冲浓度比变化越小，缓冲能力越大。b.缓冲溶液浓度的比值，当共轭酸碱对总浓度确定后，二者的浓度在1：1时缓冲能力最大。五、计算题1、解：cb= 0.08 molL-1 cOH-=molL-1。根据 可得=2解 CH2S=0.05 mol.L-1 CHCl=0.15 mol.L-1。很小，所以CH+=0.15 mol.L-1 pH=0.82Cs2=- mol.L-13.解 根据 得= 由，得 ，得C=0.4 mol.L-14解 由 ， 可得C1=4C2，故体积为原溶液4倍，1.2L5.解 =0.5 mol.L-1 CH+= mol.L-1。根据 得=0.28 mol.L-10.28*250=60*X 得X=11.7mL6. 选HCOOH和NaCOOH (选pKa最接近的)，ca/cs=5.56 7解 根据，得=0.56。 设加入的NaOH体积为XmL，则= X=32mL8解 CHCOO-=CH+= mol.L-1。 CHCOOH=0.0954mol.L-1。由 得=9解 HCl加入水中 pH=7变为pH=3。 醋酸与醋酸钠混合溶液 得H+= mol.L-1 pH=4.74加入HCl后，Ca=0.901Cs=0.899， 得pH=4.7410. 解 由 ，得Cs=0.91mol.L-1。M=0.03*0.91*136=3.672g11. 解：由 （=），得=0.095。Cs= Ca/0.095=0.026 mol.L-1沉淀反应一、选择填空1 、A 2、A 3、C 4、B 5、B 6、D 7、A 8、B 9、B 10、B 11、D 12、B 13、A 14、C 15、B 16、D 17、D二、填空1、Ks=c(Ca2+)c(F-)2 Ks=c(Mg2+)c(NH4+)c(PO43-) 2、108s5 3、 4、1.6410-5 5、6.9110-9 6、1.1610-3 5.8210-4 7、5.010-12 2.510-12 8、大于 小于 9、1.110-1110、加入物质平衡移动方向AgCl溶解度 溶液中离子浓度发生变化原因c(Ag+)c(Cl)0.1 molL-1HCl逆向减小减小增大同离子效应0.1molL-1AgNO3逆向减小增大减小同离子效应KNO3 (s)正向增大增大增大盐效应2molL-1NH3。H2O正向增大减小增大形成配合物H2O正向不变不变不变稀释11、小 12、分步沉淀 13、不变 14、K= 15、减小 增大三、判断是非1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 四、简答1.答：溶解度和溶度积均可表示定温下难溶电解质溶解的性质，但二者意义不同。溶度积是难溶电解质饱和溶液中组分离子浓度幂的乘积，溶解度则是一定溶剂中难溶电解质溶解的量。同类型的难溶电解质，溶度积大的溶解度就大，而不同类型时不能直接比较溶度积来确定溶解度的大小。2.答：由于ZnS的Ks相对较大，不溶于水但可溶于酸。在生成ZnS沉淀过程中，往往由于生成H+而使溶液酸性增强。加入强碱弱酸盐NaOAc，适当提高溶液的pH值，从而使ZnS沉淀更加完全。3.答：HgS的Ks太小(1.610-52)，单纯加浓硝酸降低S2-浓度不能使其溶解。若用王水，浓硝酸与S2-发生氧化还原反应，浓盐酸与Hg2+形成配离子，同时降低S2-、Hg2+浓度，使二者之积小于HgS的Ks而溶解。4.答：操作液浓度适当小些，合成温度适当提高，加沉淀剂速度宜慢并不断搅拌。5.答：错误。通过Ksp表达式计算判断一下。6.答：被沉淀离子的浓度 Ks(BaCrO4)，有BaCrO4沉淀析出。 BaCrO4 Ba2+ + CrO42- 衡浓(molL-1) s s 10-5，沉淀不完全。(2) BaCrO4 Ba2+ + CrO42- 初浓(molL-1) 0.050 0.10 衡浓(molL-1) x 0.050+x(0.050+x) x=1.210-10 解得x=2.410-9 c(Ba2+)=2.410-9molL-1500 J= c(Mn2+) c(OH-)2=1.010-39.010-7=9.010-10 KsMn(OH)2，有Mn(OH)2生成。(2) J=1.010-3(1.810-6)2=3.2410-15 c(OH-)2 Cr(OH)3先析出。当Pb(OH)2开始析出时： 可以分离。8.解：Ksp(CuS)Ksp(FeS) CuS先析出，当FeS开始析出时，早已沉淀完全。因为Cu2+(aq)H2S(aq) CuS(s) +2H+(aq)，因此当CuS沉淀完全时，c(H+)0.20 molL-1J=c(Fe2+)c(S2-)=0.103.5810-20=3.5810-21Ksp(Zn(OH)2), 所以有沉淀生成。4、3.2 mol/L 5、(1)K=210-3，NH3.H2O=1.22 mol/L (2)Ag+Br-=3.6210-90.2=7.2510-10Ksp(AgBr),所以有沉淀产生。 6、Ag+I-=2.810-80.12=3.3610-9Ksp(AgI),所以有沉淀产生；如使不产生沉淀，须加入1.810-3mol KCN.7、Kf=3.310218、K=0.384；溶解CuCl为0.0277 mol。无机化学期末考试模拟试卷参考答案一、选择填空（每空1分，共10分）1、C； 2、A； 3、C； 4、C，D；5、C；6、D；7、C；8、B； 9、B； 10、B； 二、填空（每空1分，共25分）1、ClO2-， ClO2-； 2、2， 1， 2； 3、电子云； 4、sp2，（一个，一个）；5、4d55s2, 五， VIIB， d； 6、 eg， 分裂能； 7、KCoCl4(NH3)2, Co3+, (Cl-,NH3), 6, K+；8、0， 0； 9、0.118； 10、 ， 0； 11、9.26； 三、填表（每空1分，共28分）1、， ， ， ； ， ， ， ， ；2、d2sp3， 正八面体， 内轨； sp， 直线形， 反磁；3、不等性sp2，sp2，sp2，不等性sp3 ；V形，平面三角，平面三角，三角锥形； 是， 否， 否， 是； 四、简答题（共10分）1、完成并配平下列化学方程式（每小题2分，共4分,系数不是最简式给1分）（1）5MnO42- + 8H+ 4MnO4- + Mn2+ + 4H2O 2分（2）K2CrO7 + 14HCl 2KCl + 2CrO3 + 3Cl2 + 7H2O 2分2、判断下列说法是否正确，并简要说明理由（本小题3分，共6分）（1）答：正确 1分因为体系绝热，有H=0，而反应自发，有G =HTS0，则S一定是增加的。 2分（2）答：错误 1分配位数为4的配离子采用sp3外轨杂化，其空间构型为正四面体 1分但是若采用采用dsp2外内轨杂化，其空间构型为平面正方形； 1分五、计算题（共27分）1、（本小题7分）解：（1）由题，有H = -605 - 4（-111）= -161 kJmol-1 1分S = 402 30 - 4198 = -420 Jmol-1K-1 1分323 K时，有G =H-TS = -161103 -323(-420) 1分 = -25 kJmol-10 1分则该温度反应可以自发 1分（2）欲求逆转温度，设反应刚好平衡，此时有G =H-TS = 0，则 1分 =383K，标准态下该反应自发的转换温度为383K。 1分2、（本小题7分）解：（1）由题AgCl的溶解度s=1.310-5，有 AgClAg+ + Cl-平衡/ s s 1分则 1分计算，得 1分（2）因为处在标准态下，则体系中Cl-浓度为，则有 1分由题，看作是的非标准电极电势，则有1分则 1分解得， 1分3、（本小题7分）解： HCOOH：，HAc：，HCN： 2分则配制 pH=3.00的缓冲溶液，应该选用HCOOH 1分根据