盐湖卤水常规分析方法.doc

盐湖卤水常规分析方法目 录1. 钾含量测定-四苯硼钾重量法 -32. 钾含量测定-四苯硼钠容量法 -43. 钾、钠含量的测定-火焰原子吸收光度法 -54. 钾、钠的测定火焰光度法 -7 5. 碳酸锂含量的测定-酸碱滴定法 -96. 硫酸根含量测定-重量法 -107. 硫酸根含量测定-容量法1 - 128. 硫酸根含量测定-容量法2 -139. 硫酸盐的测定-硫酸钡比浊法 -14 10. 氯根含量测定银量法 -1511. 氯根含量测定-银量电位滴定法 -1612. 氯根含量测定-汞量法 -1813. 水分测定-卡尔费休法 -2114. 水分测定-烘干称量法 -2315. 水不溶物含量的测定 -2316. 酸不溶物的测定-重量法 -2417. 酸碱度的测定-pH酸度计法 -2518. 钙 、镁的测定EDTA容量法 -2519. 钙含量的测定-火焰原子吸收光谱法 -2720. 镁含量的测定-火焰原子吸收光谱法 -2821. 硼的测定中和法 -3022. 硼的测定H酸-甲亚胺分光光度法 -3123. 萃余液中微量硼的测定H酸-甲亚胺分光光度法 -3324. 硼的测定离子选择性电极法 -3425. 铁含量的测定1-邻二氮杂菲分光光度法 -3526. 铁含量的测定2-邻菲啰啉分光光度法 -3627. 硫化物含量的测定-还原滴定法 -3828. 硫酸盐的测定-还原滴定法 -4029. 碳酸根、碳酸氢根与氢氧根的测定 -4330. 锅炉水质分析 -4431. 氯化物的测定-硝酸银容量法 -4732. 钡含量的测定-分光光度法 -4833. 钡含量的测定-氧化还原滴定法 -4934. 钡含量的测定-重量法1 -5035. 钡含量的测定-重量法2 -5136. 锂的测定火焰光度计法 -5237. 锂的测定-火焰原子吸收分光光度法 -5338. 工业用氢氧化钠中氢氧化钠和碳酸钠含量的测定中和法 -5439. 工业合成盐酸的测定中和法 -5540. 生石灰中有效钙的测定 -5641. 滴定分析用标准溶液的制备与标定 -5742. 附表 -67钾含量测定-四苯硼钾重量法1.原理：在碱性条件下加热消除试样溶液中铵离子的干扰，加入乙二胺四乙酸二钠以螯合其它微量阳离子，钾与四苯硼钠反应生成四苯硼酸钾沉淀，经过滤、洗涤后,干燥称重。2.试剂和材料：2.1 氢氧化钠溶液：(NaOH)=200g/l；2.2 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液：(EDTA)=40 g/l；2.3 四苯硼钠溶液：（四苯硼钠）=15 g/l；2.4 四苯硼钠洗液：（四苯硼钠）=1.5 g/l；2.5 酚酞指示剂：（酚酞）=5 g/l ， 称取0.5g酚酞溶解于100ml无水乙醇中。3.仪器：3.1 通常实验室用仪器；3.2 玻璃坩埚式滤器：4号，30ml；3.3 恒温干燥箱：能维持1205。4.分析步骤：称取试样5.0g（称准至0.0001g），置于250ml容量瓶中，加入约100ml水，摇动使试样溶解，再用水稀释至刻度，摇匀。干过滤，弃去最初几毫升滤液，保留滤液供测定氧化钾含量用。吸取10.00ml滤液到200mL烧杯中，用水稀释至约50ml，加10mlEDTA溶液和5滴酚酞指示剂，逐滴加入氢氧化钠溶液至红色出现并过量1ml。加热微沸15min，使溶液始终保持红色。在不断搅拌下，缓慢滴加四苯硼钠溶液30ml，继续搅拌1min，迅速冷却至室温，静置15min。于1205下干燥恒重的滤器用倾泻法过滤，以四苯硼钠洗液用倾泻法反复洗涤沉淀57次，每次约用洗涤液5ml，直至将沉淀全部转移到滤器中，用少量洗涤液洗涤烧杯，最后用水洗涤烧杯两次，每次用水约5ml。将盛有沉淀的滤器置于1205的干燥箱中，待温度达到后保持干燥90min，移入干燥器内冷却至室温,称重。5.空白试验：在测定的同时，除不加试样外，按同样的操作步骤，同样试剂、溶液和用量，进行平行操作。6.分析结果计算：氧化钾（K2O）含量，以质量分数（%）表示，按下式计算： （m1-m2）0.1314（K2O）/% = -100 ms V1/ V0式中：m1试样所得四苯硼酸钾沉淀质量， g ； m2空白试验所得四苯硼酸钾沉淀质量， g ；V0配制试液的体积，ml；V1分取试液的体积，ml； ms试样质量， g；0.1314四苯硼酸钾换算为氧化钾质量的系数。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。7.允许差：平行测定结果的绝对差值不大于0.39%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.73% 。钾含量测定-四苯硼钠容量法1. 原理：在中性或碱性溶液中，钾离子与四苯硼离子反应，定量生成四苯硼酸钾沉淀物，反应是放热的。在氢氧化钠-甲醛溶液存在下可有效地排除铵离子的干扰。2. 试剂：2.1 松节油。2.2 甲基红指示剂：=5g/l，0.5g甲基红指示剂溶于100ml 20%乙醇溶液； 2.3 NaOH 溶液：(NaOH)=100g/l；2.4 达旦黄指示剂：=5g/l，水溶液；2.5 乙二胺四乙酸二钠盐溶液：（EDTA）=100g/l；2.6 钾标准溶液：( K+）= 1mg/ml，准确称取已在500灼烧2h的基准氯化钾1.9068g，溶解后用去离子水稀释到1000ml；2.7 四苯硼钠（STPB）溶液：10mg/ml，称取10克STPB溶到500800ml水中，加入2克AlCl3溶解后，加入甲基红指示剂12滴，再滴加NaOH溶液至溶液红色褪去而呈黄色（此时AlCl3水解生成Al(OH)3沉淀迅速下降），摇匀，放置48h后过滤，稀释到1000ml即可。2.8 季铵盐(CTAB) 标准溶液：3.5g/l， 称取17.5g CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）加250ml乙醇溶解，再加水稀释到5000ml ；季铵盐标准溶液的标定：取5.00ml K+标准溶液于250ml锥形瓶中（同时做23个空白实验），加入10% EDTA 溶液5ml（掩蔽Ca2+ ，Mg2+），再加入NaOH 溶液2ml(EDTA在碱性条件下与Ca2+ Mg2+反应)加水稀释到3040ml左右，然后边摇边准确加入四苯硼钠溶液10ml，静置10min后，加15滴松节油（分散剂，防萃取剂：减缓季铵盐萃取指示剂），加入达旦黄指示剂23滴，用季铵盐标准溶液滴到粉红色为终点（V1）（空白用去的季铵盐标准溶液为V0）。 季铵盐标准溶液对钾的滴定度，按下式计算： cV T = V0-V1式中： T-季铵盐标准溶液对钾的滴定度，mg/ml； c-钾标准溶液浓度，mg/ml； V-吸取钾标准溶液体积，ml； V0-滴定空白消耗季铵盐标准溶液体积，ml； V1-滴定钾标准溶液消耗季铵盐标准溶液体积，ml。3.分析步骤： 取试样溶液VS ml然后按季铵盐标准溶液标定步骤进行，滴定消耗季铵盐标准溶液体积为V ml。4.分析结果计算: 钾（K+ ）含量，以质量浓度（g/L）表示，按下式计算： T（V0-V） （K+）/gl-1 = VS式中： T-季铵盐标准溶液对钾的滴定度，mg/ml； VS吸取试样体积，ml； V0滴定空白消耗季铵盐标准溶液体积，ml； V滴定试样消耗季铵盐标准溶液体积，ml。5、说明滴定时应尽量少摇动，以减少季铵盐对指示剂的萃取，季铵盐与四笨硼钠的反应体积比应控制在3:1左右。EDTA应在弱碱性或中性条件加入，若溶液呈强碱性或强酸性，应以甲基红为指示剂，用NaOH或HCl调至刚变黄后加EDTA，Ca2+、 Mg2+含量过高、而掩蔽不了时应先分离，后进行滴定。钾、钠含量的测定-火焰原子吸收光度法1. 原理：试料以硝酸分解，在硝酸介质中，用氯化铯作电离缓冲剂，于原子吸收光谱仪波长589.0nm和766.5nm处,用空气-乙炔火焰,工作曲线法进行钠和钾测定。测定范围0.0050%0.40%。2. 试剂：配制试剂用水，均为二次去离子水。2.1 硝酸：（1.42g/ml），GR；2.2 盐酸：（1.19g/ml），GR；2.3 氯化铯溶液：（CsCl）=10g/l；水溶液；2.4 钠标准贮备溶液：称取2.5421g（称准至0.0001g）预先在450500灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钠(基准试剂)，置于250ml塑料杯中，用100ml水溶解，加入10ml盐酸（1.19g/ml），移入1000ml容量瓶中定容。此溶液1ml含1mg钠。2.5 钠标准溶液：移取50.00ml钠标准贮备溶液(2.4)，置于500ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1ml含100g钠。2.6 钾标准贮备溶液：称取1.9068g（称准至0.0001g）预先在450500灼烧1.5h并在干燥器中冷却至室温的氯化钾(基准试剂)，置于250ml塑料杯中，用100ml水溶解，加入10ml盐酸(1.19g/ml)，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，定容贮存于塑料瓶中。此溶液1ml含1mg钾。2.7 钾标准溶液：移取50.00ml钾标准贮备溶液(2.6)，置于500ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1ml含100g钾。2.8 基体溶液：2.8.1 称取20.0g纯碳酸锂(99.9%)，置于500ml塑料杯中，加入100ml水，小心缓慢加入40ml硝酸(1.42g/ml)，溶解，冷却至室温，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1ml含20mg碳酸锂。2.8.2 称取17.62g纯碳酸锂(99.99%)，置于500ml塑料杯中，加入100ml水，小心缓慢加入40ml硝酸(1.42g/ml)，溶解，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1ml相当于20mg单水氢氧化锂。2.8.3 称取17.43g纯碳酸锂(99.99%)，置于250ml塑料杯中，小心缓慢加入80ml盐酸(1+1)，溶解,冷却至室温，移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1ml相当于20mg氯化锂。3. 仪器:原子吸收光谱仪，附钠、钾空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者匀可使用。灵敏度：在与测定试液的基体相一致的溶液中，钠钾的特征浓度均应不大于0.007g/ml。精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于0.7。仪器工作条件： GFU-202型原子吸收光谱仪测量钠、钾参考工作条件如表：元素波长nm灯电流mA光谱通带nm观测高度mm空气流量L/min乙炔流量L/min提吸速率mL/minNa589.0230.467.01.568K766.5340.467.01.5684. 试样碳酸锂试样预先在250260烘2h，置于干燥器中冷却至室温。4.1分析步骤4.1.1称取0.5000g试样(称准至0.0001g)，置于250ml塑料烧杯中，加入20ml水，按下表缓慢加入硝酸(1.42g/ml)，待试料分解后，按下表加入氯化铯溶液，并将试液移入相应的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。立即移入干塑料瓶中。钾（钠）含量（%）硝酸(1.42g/mL)量,（ml）氯化铯量（ml）容量瓶（ml）Li2CO3LiOHH2OLiCl0.00050.0502.92.82.03.01000.0500.4005.95.95.07.52504.1.2 将试液于原子吸收光谱仪，波长589.0nm和766.5nm处，用空气-乙炔氧化性火焰，以随同试料的空白溶液调零，与标准溶液系列平行测量试液的吸光度。从标准工作曲线上查出试液中钠（钾）的浓度。4.1.3 标准工作曲线的绘制：a) 按下表移取相对应钠、钾含量的钠标准溶液（2.4）和钾标准溶液(2.6)，置于一组容量瓶中，加入25mL相对应的基体溶液，按下表加入硝酸(1.42g/mL)和氯化铯溶液，以水稀释至刻度，混匀，立即移入干塑料瓶中。钠（钾）含量（%）钠标准溶液和钾标准溶液量，ml硝酸(1.42g/ml)量，（ml）氯化铯量（ml）容量瓶（ml）0.0050.0500,0.50,1.00,1.50,2.00,2.502.03.01000.050.400,2.50,5.00,10.00,15.00,20.005.07.5250b) 在与试料测定相同条件下测量标准溶液系列的吸光度，求出“零”标准溶液中钾（钠）的浓度值。将该浓度值分别加到每个标准溶液的原浓度值上，作为实际浓度值。并以实际浓度值对吸光度绘制标准工作曲线。“零”标准溶液中钠（钾）的浓度按下式计算： c1A2c2 = - A1- A2式中： c2“零”标准溶液中钾（钠）的浓度，g/ml； c1最低标准溶液中加入钾（钠）的浓度，g/ml； A2“零”标准溶液的吸光度； A1最低标准溶液的吸光度。4.2 分析结果的计算：钠（钾）含量以质量分数（%）表示，按下式计算：c V10-6(Na+或K+)/% = -100ms式中：被测元素（Na、K）的百分含量，（%）； c标准工作曲线上查得的钠（钾）浓度，（g/ml）； V试液体积，（ml）； ms试料的质量，（g）。所得结果应表示至二位小数，小于0.1%时表示至三位小数，小于0.01%时表示至四位小数。5. 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差（%）钠（钾） 含 量允 许 差0.00500.01000.0100.0500.0500.1000.100.200.200.400.00200.0050.0100.020.04钾、钠的测定火焰光度法1.原理:火焰光度法测定钾、钠的基本原理是:当含有钾、钠离子的溶液喷入火焰时,溶剂被蒸发,盐类被分解并汽化而产生原子,钾、钠的原子受激发进入激发状态,当被激发的原子返回到基态时,释放出的能量以光辐射的形式显示出来,其辐射能量的大小,在一定范围内，与溶液中钾、钠离子的浓度成正比。通过对光能的测量而求得钾、钠的含量。钾的火焰为暗红色，其辐射线波长为766.5nm；钠的火焰为黄色，其辐射线波长为589.0nm。可用火焰光度计或火焰分光光度计测量其辐射线强度，与标准曲线比较，分别求出各自的含量。钾的最佳测量浓度范围：020mg/L；钠的最佳测量浓度范围：0100mg/L。本法可测定0.05% 10%钾和钠。2.仪器：火焰光度计或带火焰发射装置的原子吸收分光光度计。3. 试剂：3.1钾标准溶液:(K+)=1.00mg/ml；称取在500灼烧过的KCl（基准试剂）1.9067g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.2钠标准溶液:(Na+)=1.00mg/ml；称取在500灼烧过的NaCl（基准试剂）2.5421g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.3 HNO3溶液：1+14.分析步骤：称取110g试样，溶于少量水中，移入250ml容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。吸取上述试液525ml，于50ml容量瓶中，加入2滴1+1 HNO3溶液，用水稀释至刻度，摇匀。分别在波长766.5nm和589.0nm处以贫燃性火焰进行钾和钠的火焰光度测定。由测定读数值从标准工作曲线上求出钾、钠含量。标准工作曲线的绘制：吸取(K+)=1.00mg/ml标准溶液：0.25、0.50、1.75、1.00ml；(Na+)=1.00mg/ml标准溶液：0.50、1.50、2.50、5.00ml于50ml容量瓶中，加入2滴1+1 HNO3溶液，用水稀释至刻度，摇匀（此标准系列分别为：K+ 5.0、10.0、15.0、20.0mg/L；Na+ 10.0、30.0、50.0、100.0mg/L）。分别在波长766.5nm和589.0nm处以贫燃性火焰进行钾和钠的火焰光度测定。分别绘制K+ 、Na+标准工作曲线。5.分析结果计算：钠（钾）含量以质量分数（%）表示，按下式计算：cV10-6 （K+ 或Na+）/%= 100msV1/V0式中：c从标准工作曲线上求得试液中K+ 或Na+的的浓度，g/ml；V测试试液的体积，ml；V0配制试液的体积，ml；V1分取试液的体积，ml；ms称取试样的质量，g。6.讨论：6.1火焰光度法测定钾、钠，宜用低温火焰，以减弱电离作用和降低干扰影响。石油气、煤气均可使用。6.2盐酸、硝酸浓度在0.4mol/L，硫酸浓度在0.2mol/L以下，对钾、钠的测定影响均不大，而在硝酸溶液中测得的结果重现性较好。6.3铝、铁、钙、镁对测定的影响与火焰光度计滤光片质量有关。用性能好的干涉滤光片，虽有500g/g的氧化铝、氧化铁、氧化钙或氧化镁存在，对钾、钠的测定均无影响，若选用性能较差的干涉滤光片，超过100g/g的氧化钙存在，钠辐射强度即急剧增加。此时，需加入3.4%硫酸铝溶液10ml以抑制钙的辐射。而使用火焰分光光度计（或通常使用的原子吸收分光光度计发射装置部分），则无这种现象，因此可不必加入抑制剂-硫酸铝溶液。6.4氯根、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、硝酸根及草酸根对钾、钠的测定均无影响。磷酸根对测定钾有负干扰，可于标准溶液中加入相应量的磷酸盐以抵消其影响。6.5由于自吸现象，钾、钠相互辶间有影响，可使结果偏高，但当试样中钾、钠含量相差不太悬殊时，其相互影响不大，可忽略不计。如试样中钾、钠含量相差悬殊时，或要求精确分析时，则应根据试样中钾、钠比例配制相应的标准溶液，绘制标准工作曲线进行比较。碳酸锂含量的测定-酸碱滴定法1 原理:试料在一定量水中，以甲基红-溴甲酚绿为指示剂，用盐酸标准溶液滴定试料的总碱度，以消耗盐酸标准溶液的量计算碳酸锂的含量，试样中钙含量应换算为碳酸锂含量从计算结果中减去。2测定范围：大于95.00%3试剂:3.1盐酸标准溶液: c（HCl）=0.30mol/L 。3.2 配制：移取25mL盐酸（1.19g/mL）,置于1000mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。3.3标定：标定与试样的测定平行进行称取三份0.7200g(称准至0.0001g)预先在300灼烧2h并于干燥器中冷却至室温的碳酸钠（基准试剂），分别置于250mL三角瓶中，各加入2530mL水溶解，加入3-4滴甲基红-溴甲酚绿指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液由绿色变为酒红色，加热煮沸驱除二氧化碳，冷却，继续滴定至酒红色即为终点。平行标定所消耗盐酸标准溶液体积的极差不应超过0.10mL，取其平均值。随同标定做空白试验。盐酸标准溶液的浓度,按下式计算： m c （HCl）/molL-1 = （V- V0）0.05299式中： c盐酸标准溶液的实际浓度，mol/L； m称取碳酸钠的质量，g； V滴定碳酸钠消耗盐酸标准溶液的体积，mL； V0滴定空白溶液消耗盐酸标准溶液的体积，mL；0.05299与1.00mL盐酸标准溶液c（HCl）=1.000mol/L相当的碳酸钠的质量，g。3.4甲基红-溴甲酚绿指示剂：一份甲基红乙醇溶液（2g/L）与三份溴甲酚绿乙醇溶液（1g/L）混合。(pH=5.1由酒红变为绿色)4试样:试样预先在250260烘2h，置于干燥器中，冷却至室温。5分析步骤:称取0.5000g试样(精确至0.0001g)，置于三角瓶中，加入20mL水，0.10.2mL甲基红-溴甲酚绿指示剂，用盐酸标准溶液滴定至试液由绿色变为酒红色，煮沸驱除二氧化碳，冷却，继续滴定至酒红色即为终点（独立地进行两次测定，取其平均值）。 随同试料做空白试验。6分析结果的计算: 碳酸锂含量以质量分数（%）表示,按下式计算： c（V1- V0）0.03694（Li2CO3）/% = - Ca（%）1.844 mS式中: c盐酸标准溶液的实际浓度，（mol/L）； V1滴定试液消耗盐酸标准溶液的体积，（mL）； V0滴定空白溶液消耗盐酸标准溶液的体积，（mL）； mS试料的质量，g； 0.03694与1.00mL盐酸标准溶液c(HCl)=1.000mol/L相当的碳酸锂的质量,g；1.844钙对碳酸锂的换算因数。7 所得结果应表示至二位小数。1 允许差：实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。 %碳酸锂量允许差95.000.30SO42-含量测定-重量法1. 原理：试样在酸性溶液中，硫酸根和钡离子生成难溶的BaSO4 沉淀，经过滤、洗涤、灼烧或烘干、称重，进而计算出硫的含量。2. 试剂和材料：2.1 盐酸溶液：1+1；2.2 硝酸溶液：1+1； 2.3 氨水溶液：1+1；2.4 氯化钡溶液：c（BaCL2 ）=0.5mol/l；2.5 硝酸银溶液：(AgNO3)=5g/l，称取0.5g硝酸银溶于100ml水中，加入23滴硝酸溶液(2.2)混匀，贮存于棕色瓶中；2.6 乙二胺四乙酸二钠溶液（EDTA）：(EDTA)=10 g/l，称取10g乙二胺四乙酸二钠溶解于水中，稀释至1000ml，混匀；2.7 甲基红指示剂：=10 g/l，水溶液。3. 仪器：3.1通常实验室用仪器；3.2干燥箱：温度可控制在1205或1802；3.3箱式电阻炉：温度可控制在80050；3.4玻璃坩埚式滤器：4号，容积30ml。4. 分析步骤： 称取5g试样（称准至0.0001g） ，置于250ml容量瓶中，加水至容量瓶的3/4体积，水平方向旋转几周，作初步混匀。继续用水稀释至刻度，干过滤，弃去最初几毫升滤液，保留滤液供测定硫含量用。 吸取25.00ml滤液到500ml烧杯中，加入23滴甲基红指示剂，用氨水溶液(2.3)调至试液有沉淀生成或试液呈橙黄色，加入盐酸溶液(2.1)4ml、乙二胺四乙酸二钠溶液(2.6)5 ml，用水稀释至200ml，盖上表面皿，放在电热板上加热近沸，在搅拌下逐滴加入BaCl2溶液(2.4)20ml，使其微沸35min后，盖上表面皿在电热板或水浴（约60）保温1h，使沉淀陈化，取下冷却至室温。5. 总硫含量的测定：5.1灼烧法（仲裁法）：用长颈玻璃漏斗及定量滤纸过滤沉淀，以倾泻法过滤，用1%HCl洗涤2-3次,然后用温水洗涤沉淀至滤液中无Cl-为止（用硝酸银溶液检验滤液），再用温水洗涤沉淀45次，将沉淀置于预先在80050下恒重的瓷坩埚中。将沉淀连同瓷坩埚置于1205干燥箱中干燥1h，然后移入箱式电阻炉，在80050下灼烧30min，取出后先放在炉旁在空气中冷却12min，然后放在干燥器内冷却至室温，称重。5.2 烘干法：用已在1802下干燥至恒重的玻璃坩埚式滤器过滤沉淀，以倾泻法过滤，然后用温水洗涤沉淀至滤液中无Cl-为止（用硝酸银溶液检验滤液），再用温水洗涤沉淀45次，将沉淀连同玻璃坩埚式滤器置于1802干燥箱中干燥1h，取出后放在干燥器内冷却至室温，称重。5.3 空白试验：除不加试样外，须与试样测定采用完全相同的试剂、用量和分析步骤，进行平行试验。6.分析结果计算：硫含量以质量分数（%）表示，按下式计算： (m1- m2) 0.1374(S)/% = -100 m025/250式中：m1硫酸钡沉淀质量， g； m2空白试验所得硫酸钡沉淀质量， g；0.1374硫酸钡换算为硫质量的系数； m0试样质量， g。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 7. 允许差平行测定结果的绝对差值不大于0.2%，不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.4% 。 SO42-含量测定-溶量法11. 方法原理：用钡盐溶液滴定硫酸根，以茜素红-S作为吸附指示剂，在等当点硫酸根吸附在硫酸钡沉淀的 表面上，使沉淀带负电荷，在等当点后过剩的钡离子既吸附在硫酸钡沉淀表面，使沉淀带正电荷，从而使带负电荷的茜素红-S的阴离子吸附于沉淀表面，生成红色的茜素红-S钡络合物，以此指示滴定终点。2. 所需试剂：2.1 SO42-标准溶液：（SO42-）=10mg/ml，称取基准硫酸钾（K2SO4）4.3563g（称准至0.0001g）， 加水溶解，定容于250ml容量瓶，摇匀。 2.2 茜素红-S指示剂：=5g/l ，水溶液；2.3 盐酸溶液：（HCL）=10% ；2.4 乙醇；AR,(乙醇)=95%2.5 乙酸溶液：c（HAc）=3mol/l；2.6 硫酸钡悬浮液。2.7 BaCl2标准溶液：c（BaCl2）=0.1mol/l ，称取分析纯氯化钡（BaCl22H2O）24.4g，溶于水，稀释至1000ml；BaCl2标准溶液的标定:吸取SO42-标准溶液10.00ml于250ml锥形瓶中，加水至约35ml，加入2ml乙酸溶液（2.5），加95%乙醇10ml（分散剂，防止生成的BaSO4 的沉淀吸附指示剂颜色），加茜素红-S指示剂4滴（显红色），加硫酸钡悬浮液23ml，加10%HCl调PH=23（显黄色），用BaCl2标准溶液滴到红色不褪即为终点。注意：开始时迅速滴入标准溶液，当悬浮液由黄绿色变为乳白色接近终点，滴定速度应放慢逐滴加入。 cV T = V1 式中：TBaCl2标准溶液对SO42-的滴定度，mg/ml；cSO42-标准溶液的浓度，mg/ml；V吸取SO42-标准溶液体积，ml；V1滴定消耗BaCl2标准溶液体积，ml。3. 分析步骤：吸取重量法制备的试样溶液10.00 ml（SO42-=150450mg），于250ml锥形瓶中，加水至约35ml，加入2ml乙酸溶液（2.5），加入95%乙醇20ml，加茜素红S溶液23滴（显红色），加硫酸钡悬浮液23ml，加10%HCL调pH=33.5（显黄色），用BaCl2标准溶液滴到红色不褪即为终点。4. 分析结果计算：SO42- 含量，以质量分数（%）表示，按下式计算： TV(SO42-)/% = 100ms1000式中: TBaCl2标准溶液对SO42-的滴定度, mg/ml; V滴定消耗BaCl2标准溶液的体积, ml; mS分取试样的质量， g5. 方法讨论5.1以茜素红-S为指示剂滴定SO42-时，必须在含有有机溶剂的介质中进行，否则将不能察觉终点，本法采用乙醇为介质，终点时乙醇浓度为2040%。如果乙醇浓度过低，则终点不明显，反辶浓度过高，则达到平衡慢，将出现假终点，随后又逐渐消失。在乙醇介质中，可以降低BaSO4的溶解度，且生成絮状BaSO4沉淀，有利于吸附作用。 5.2 在滴定开始时可快速加入钡盐溶液，到终点前缓慢滴定。5.3 适宜的pH值为33.5，若pH值小于3，使测定偏高；若pH值大于3.5，则终点提前，难于观察。5.4 钙易于硫酸根生成硫酸钙沉淀而影响测定，钙含量达到0.5mg时，既引起显著的误差，可加入2ml2%的氟化钠溶液和3ml5%氯化铵溶液进行测定。5.5 含铁离子超过0.3mg时，加入茜素红-S指示剂会使溶液呈红色，此时可加入1ml2%氟化钠溶液加热煮沸，冷却后加入3ml5%氯化铵溶液进行测定。5.6 加入硫酸钡悬浮液可以改善滴定终点，在配制硫酸钡悬浮液时必须将过量的硫酸根洗净。也可用硫酸钡试剂代替，但终点效果不好。5.7硫酸钡悬浮液的制备:称取15g BaCl22H2O,加1L水溶解,在充分搅拌下,加入3040ml 3mol/L H2SO4溶液,使钡离子全部沉淀为BaSO4,放置澄清后，将上层清液倾出，加入2L水充分搅拌均匀，再放置澄清，倾出清液，如此反复倾洗，直至空白试验消耗BaCl2标准溶液不多于1滴为止（从约100ml悬浮液中取5ml，加入30ml水，4ml 3mol/L乙酸溶液，10ml 95%乙醇溶液及4滴茜素红-S指示剂，然后加入1滴0.1mol/L BaCl2标准溶液呈现微红色）。SO42-含量测定-容量法21. 原理：在乙醇水溶液体系中，用氯化钡标准溶液滴定硫酸根，以茜素红-S作为吸附指示剂，过量的钡离子与茜素红-S生成红色的茜素红-S钡络合物，以此指示滴定终点。2. 试剂：2.1无水乙醇：AR；2.2 HNO3溶液：（HNO3）=10%；2.3茜素红-S指示剂：=5g/L，2.4 SO42- 标准溶液：（SO42-）=10mg/ml，称取已于120恒重的无水Na2SO4 14.7867g(称准至0.0001g),用不含CO2水溶解后，移入1000ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。2.5 BaCl2标准溶液；c（BaCl2）=0.05mol/L，称取12.2g BaCl22H2O溶于1000ml水中，加热至沸，放置过夜，过滤后滴加10% HNO3溶液调至pH34。2.6 BaCl2标准溶液的标定：吸取10 mg/ml SO42- 标准溶液10.00ml，于250ml锥形瓶中，加水至约50ml，加入乙醇20ml，加茜素红-S指示剂4滴，用10% HNO3溶液调至黄色，用BaCl2标准溶液滴定至红色为终点。cVT= V1式中： TBaCl2标准溶液对SO42-的滴定度，mg/ml， CSO42- 标准溶液的浓度，mg/ml， V吸取SO42- 标准溶液的体积，ml， V1滴定消耗BaCl2标准溶液的体积，ml。3. 分析步骤吸取10mg/ml SO42- 标准溶液10.00ml,加水至约50ml,加入乙醇20ml,加茜素红-S指示剂4滴,用10% HNO3溶液调至黄色,用BaCl2标准溶液滴定至红色为终点(不记录), 加入2.00ml 原液,如溶液呈紫红色,用10% HNO3溶液调至黄色(若颜色不明显,可补加2滴茜素红-S指示剂), 用BaCl2标准溶液滴定至红色为终点。4. 分析结果计算：SO42- 含量，以质量浓度（g/L）表示，按下式计算：TV1 （SO42-）/gl-1 = V式中： TBaCl2标准溶液对SO42-的滴定度，mg/ml， V1滴定消耗BaCl2标准溶液的体积，ml， V移取试样的体积，ml。5. 方法讨论:5.1试样中Fe3+含量较高时，使滴定溶液呈灰色，而使滴定终点不明显，可在溶液调pH值后，加入少许固体抗坏血酸，将Fe3+还原为Fe2+而消除其对滴定的干扰。硫酸盐的测定-硫酸钡比浊法1. 原理:在酸性介质中，加入氯化钡溶液，钡离子与硫酸根离子生成硫酸钡白色悬浮微粒，所产生的浊度，与标准浊度比较，确定试样中硫酸盐的含量，其反应式为：Ba2+ + SO42- = BaSO4（白）2. 试剂:2.1 乙醇溶液（AR）：（CH3CH2OH）=95%。2.2 氯化钡溶液（AR）：（BaCl2）=250g/L；称取250g氯化钡，溶于水并稀释至1000mL。2.3 盐酸溶液(GR)：（HCl）=20%； 量取20mL浓盐酸，用水稀释至100 mL。2.4 硫酸根标准溶液：（SO42-）=0.100mg/mL； 称取0.1479g（称准至0.0001g），预先经105110干燥至恒重的无水硫酸钠（GR）,溶于水,转移到1000 mL容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。3. 分析步骤:3.1 标准比浊溶液的制备:取8支50mL比色管，用移液管依次加入0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0mL硫酸根标准溶液，加水约25mL，各加入1mL盐酸溶液，5 mL乙醇，在不断摇动下加 入3mL氯化钡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min。3.2 试样中硫酸根的测定:称取试样2g，(称准至0.0001g),置于250mL烧杯中,加入适量水使之溶解,移入250 mL容量瓶中,稀释至刻度，摇匀。如溶液混浊，则应干过滤。用移液管移取25.00mL滤液，置于50mL比色管中,加入1mL盐酸溶液，5mL乙醇， 在不断摇动下加入3mL氯化钡溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置10min。目视法与标准比浊溶液比较，测定试液中所含硫酸根的量。试液应与标准比浊溶液的制备同时进行。4. 分析结果的计算:硫酸根含量以质量分数（%）表示，按下式计算：m110-3（SO42-）/%= 100ms 25/250式中： m1 试液中硫酸盐的质量，毫克（mg）。ms 称取试样质量， 克（g）。所得结果应表示至二位小数。5. 注意事项:5.1 测定时要先加入一定量的盐酸溶液，使溶液呈强酸性，使其转化为氯化物 ，以避免碳酸根与钡离子生成碳酸钡沉淀而干扰测定。 5.2 操作时，所用玻璃器皿必须洗净，否则因杂质存在影响浊度。在沉淀时，应逐滴加入，同时要不断摇动，以保证形成的硫酸钡颗粒均匀。5.3 标准与试液的振摇方式和时间要一致。 氯根含量测定银量法1. 原理：在近中性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定。由于铬酸根与银离子反应，生成铬酸银的溶解度略大于氯化银（在25时，AgCl的容度积为1.610-10，而铬酸银的容度积为1.110-12）。因此当溶液中氯离子反应完全后，过量的硝酸银立即与铬酸根形成稳定的砖红色铬酸银沉淀，从而判断终点。反应试如下：Ag+Cl-= AgCl（白色） 2Ag+CrO42-= Ag2CrO4（砖红色）在测定中,作空白试验进行校正。2. 试剂：2.1 铬酸钾：（AR）：（K2CrO4）=100g/l ；2.2 氯化钠标准溶液（GR）：c（NaCl）=0.1000mol/l，称取预先在500干燥的氯化钠基准物质5.8443g（称准至0.0001g），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.3 硝酸银标准溶液：c（AgNO3）=0.1mol/l，称取16.9g硝酸银溶解于水中，稀释至1000mL，摇匀，贮于棕色瓶中。标定：吸取25.00ml氯化钠标准溶液于250ml锥形瓶中，用水稀释至约50ml，加0.5ml 100g/l铬酸钾溶液，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为稳定的桔红色即为终点，同时作空白试验。硝酸银的浓度由下式计算： c1 V1c= -V- V0式中：c硝酸银标准溶液的浓度， mol/l； c1氯化钠标准溶液的浓度， mol/l； V1氯化钠标准溶液的体积， ml； V试液滴定消耗硝酸银标准溶液的体积， ml； V0空白试验滴定消耗硝酸银标准溶液的体积， ml。3. 分析步骤：称取5g试样（称准至0.0001g）