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文档简介

2 5线型平衡缩聚反应的相对分子质量控制 分布及影响因素 2 5 1分子量控制的目的 使聚合物的相对分子质量达到或接近预期数值 使聚合物的相对分子质量尽可能高 2 5 1控制方法 1 控制原料单体的摩尔配比 2 加入端基封锁剂 Naa R a Nbb R b b R RR n b 2n 1 H2O 设Na Nb Na Nb 为官能团摩尔系数 官能团b的反应程度为 p 官能团a的反应程度为p 1 控制原料单体的摩尔配比 已反应的a b官能团总数 2pNa 2 pNb Na 1 p Nb 1 p 体系中缩聚同系物 含单体 的摩尔数应为官能团摩尔数的1 2 未反应的官能团总数 2Na 1 p 2Nb 1 p 缩聚物同系物 含单体 的平均聚合度 第2 当 1 即官能团等摩尔配比时 则 Xn 1 1 p 几点讨论 第1 官能团的当量系数 Na Nb一定 1 绝不能大于1 第3 当p 1时 意味摩尔数少的官能团反应完毕 则 过量单体的过量摩尔分数 获得高分子量缩聚物的第1个必要条件 1 官能团严格等摩尔配比 例1 采用对苯二甲酸双 羟乙酯作单体合成涤纶 而不用对苯二甲酸 乙二醇 nHO CH2 2OOCC6H4COO CH2 2OH HO CH2 2O OCC6H4COO CH2 2O nH n 1 HO CH2 2OH 视为一种单体 不存在官能团配比问题 2n 1 HO CH2 2OH 对苯二甲酸双 羟乙酯 酯交换反应 高沸点 难挥发 低沸点 易挥发 分子量较低 例2 工业上合成尼龙 66采用66盐作单体 高沸点 难挥发 低沸点 易挥发 制得的尼龙 66的分子量较低 66盐 尼龙66 分子量较高 2 加入端基封锁剂 Naa R a Nbb R b Nsb R b RR n R 设Na Nb 即双官能团单体等摩尔 封锁剂分子只有一个官能团 也视为单体 起始单体的总摩尔数 Na Nb Ns 2Na Ns 起始官能团a和b的总摩尔数 4Na Ns 设官能团a的反应程度为pa 已反应的官能团总摩尔数 2paNa 2paNa 4paNa 未反应的官能团总摩尔数 2Na 1 pa 2Na 1 pa Ns 4Na 1 pa Ns 同系物的总摩尔数 Na 1 pa Na 1 pa Ns 2Na 1 pa Ns 平均聚合度 起始单体摩尔数 同系物摩尔数 当反应程度pa 1时 即摩尔数少的官能团反应完毕 式中q Ns 2Na Ns 为单官能团化合物的摩尔分数 获得高分子量缩聚物的第2个条件体系中不得含有单官能团化合物 获得高分子量缩聚物的第3个条件 尽量高的
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