1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲月替(HCPCF)与钴的显色反应的研究与应用毕业论文.doc

大学 毕业设计 论文 课题 HCPCF 与钴的显色反应的研究与应用 系 科 化学工程系 专 业 生物技术及应用 制药 班 级 姓 名 指导教师 完成日期 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 1 1 5 二二 2 羟基羟基 5 氯苯氯苯 3 氰基甲月替氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应的与钴的显色反应的 研究与应用研究与应用 摘要摘要 本文研究了 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 在 混合表面活性剂 Triton 100 存在下 于 PH11 的氢氧化钠 硼砂缓冲溶液中 钴与该试 剂形成的稳定蓝紫色配合物 其最大吸收波长位于 590nm 处 表观摩尔吸光系数 2 104 L mol 1 cm 1 钴量在 0 10 g 50ml 范围内符合比尔定律 用于环境水样 中钴的测定 结果满意 关键词关键词 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 分光光度法 钴 环境 水样 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 2 Study on the Colour Reaction of cobalt with 1 5 Bi 2 hydroxy 5 chlorobenzene 3 cyanoformazane and Its Application Abstract A study is made on the conditions of chromogenic reaction of cobalt with 1 5 Bi 2 hydroxy 5 chlorobenzene 3 cyanoformazane abbreviated as HCPCF In the presence of TritonX 100and at pH11 sodium hydroxide borax buffer cobalt reacts with 1 5 Bi 2 hydroxy 5 chlorobenzene 3 cyanoformazane and its application to form a stable blue violet complex The maximum absorption of the complex is at 590nm and molar absorptivity is 2 104 Beer s law is obeyed for 0 10 g 50ml The method is applied to determination of cobalt in environmental sample with satisfactory results Keywords 1 5 Bi 2 hydroxy 5 chlorobenzene 3 cyanoformazane Spectrophotometry Cobalt Environmental sample 目目 录录 2 DOCUMENT TITLE 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 3 摘摘 要要 1 Abstract 2 1 引言引言 4 2 实验部分实验部分 5 2 1 仪器与试剂仪器与试剂 5 2 2 实验方法实验方法 5 2 3 结果与讨论结果与讨论 6 2 3 1 试剂及配合物的吸收光谱 6 2 3 2 显色酸度 7 2 3 3 缓冲溶液用量 8 2 3 4 显色剂的用量 9 2 3 5 表面活性剂的用量 10 2 3 6 工作曲线 11 2 3 7 共存离子或物质的影响 12 2 42 4 样品的测定样品的测定 13 3 参考文献参考文献 14 4 致致 谢谢 15 1 引言 引言 钴在自然界中广泛存在 分布较广 多为伴生矿 同时 钴是生命必需的微量元素之 一 对包括钴在内的微量元素进行分析可提供有关石油的形成 迁移和演化的大量信 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 4 息 对石油的勘探 提炼及金属有机成矿的研究都有很大的帮助 目前测定钴的方法较 多 其中光度分析方法受到人们的重视并得到广泛应用 这也促进了钴显色剂的发展 显色剂 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 光度法测定微量锌的研究与应 用已有报道 本文研究了 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴显色反 应的适宜条件 试验结果表明 在于 PH11 的氢氧化钠 硼砂缓冲溶液中 钴与该试剂形 成的稳定蓝紫色配合物 max 590nm 590 2 104L mol 1 cm 1 在常温下配合物至 少稳定 24h 方法灵敏 选择性好 可直接用于环境水样中微量钴的测定 结果令人满意 黑体带下划线要改 图标注放在图下方 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 5 2 实验部分 实验部分 2 1 仪器与试剂 仪器与试剂 721 型分光光度计 pHS 3 型酸度计 钴 标准储备溶液 1 g L 称取 0 4771g 光谱纯 CoSO4 7H2O 置于 100 mL 烧杯中 加 入 H2SO4溶液 溶解 转入 100 mL 容量瓶中 加水稀释至刻度 摇匀 用时根据需要加水 稀释至 1 g mL 的标准工作溶液 HCPCF 溶液 0 2g L 乙醇溶液 TritonX 100 溶液 准确称取 20g 吐温溶解于 500ml 蒸馏水中 得到 4 的 TritonX 100 溶液 氢氧化钠 硼砂缓冲溶液 pH11 称取硼砂 9 5353g 完全溶解后 移入 250mL 容量瓶定容 得 0 1mol L 硼砂溶液 滴加 0 1mol L 氢氧化钠溶液至所需 pH 值 并用 pH 计校正 2 2 实验方法 实验方法 移取适量的钴 标准工作液于 50mL 容量瓶中 加入 pH 11 的氢氧化钠 硼 砂缓冲溶液 4 0mL 4 TritonX 100 溶液 6 0mL 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月 替 HCPCF 5 0 mL 水定容并摇匀 15 min 后 用 1 cm 比色皿于 560 nm 波长处 以 试剂空白为参比 测定溶液的吸光度 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 6 2 3 结果与讨论 结果与讨论 2 3 1 试剂及配合物的吸收光谱 试剂及配合物的吸收光谱 按实验方法 绘制试剂和配合物在 TritonX 100 存在下的吸收光谱见图 1 由图 1 可见在 TritonX 100 存在下 试剂空白 水吸收峰位于 500nm 而配合物 试剂空白的最 大吸收波长在 590nm 处 对比度 90nm 本文选定测量波长为 590nm 表 1 吸收曲线实验数据 波长 nm 配合物 试 剂空白 波长 nm 试剂空白 水 5600 0404700 106 5700 0534800 119 5800 0564900 135 5900 0575000 148 6000 0565100 147 6100 0545200 146 6200 0515300 140 6300 047 6400 044 图1 吸收曲线 0 0 02 0 04 0 06 0 08 0 1 0 12 0 14 0 16 450500550600650700 波长 吸光度 配合物 试剂空 白 试剂空白 水 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 7 2 3 2 显色酸度 显色酸度 按实验方法 分别加入不同 pH 值的氢氧化钠 硼砂缓冲溶液 测量其吸光度 见 图 2 结果表明 在 pH9 0 11 5 范围内配合物的吸光度最大且基本恒定 本文选取 pH 11 表 2 pH 值选择实验数据 pH 值吸光度 9 00 029 10 50 033 11 00 039 11 50 024 图2 显色酸度 0 0 005 0 01 0 015 0 02 0 025 0 03 0 035 0 04 0 045 910 51111 5 pH值 吸光度 吸光度 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 8 2 3 3 缓冲溶液用量 缓冲溶液用量 按实验方法 分别加入不同量氢氧化钠 硼砂缓冲溶液 测量其吸光度 见图 3 结果表明 缓冲溶液的用量在 1 6ml 范围内 配合物的吸光度最大且基本恒定 本文 选取 4 0ml 表 3 缓冲溶液用量实验数据 缓冲溶液用量 ml吸光度 10 389 30 357 40 450 50 383 60 324 图3 缓冲溶液用量 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 02468 用量 ml 吸光度 吸光度 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 9 2 3 4 显色剂的用量 显色剂的用量 按实验方法 分别加入不同量的 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 溶液 测量其吸光度 见图 4 结果表明 对硝基重氮氨基偶氮苯溶液的用量在 3 7ml 范围内 配合物的吸光度最大且恒定 本文选取 5ml 表 4 显色剂用量数据 显色剂用量 ml吸光度 30 134 40 168 50 393 60 289 70 178 图4 显色剂用量 0 0 05 0 1 0 15 0 2 0 25 0 3 0 35 0 4 0 45 02468 用量 ml 吸光度 吸光度 2 3 5 表面活性剂的用量 表面活性剂的用量 按实验方法 分别加入不同量的 TritonX 100 溶液 测量其吸光度 见图 5 结果 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 10 表明 表面活性剂的用量在 3 7ml 范围内 配合物的吸光度最大且恒定 本文选取 6 0ml 表 5 表面活性剂用量数据 表面活性剂用量 ml 吸光度 30 024 40 031 50 034 60 036 70 019 图5 表面活性剂用量 0 0 005 0 01 0 015 0 02 0 025 0 03 0 035 0 04 02468 用量 ml 吸光度 吸光度 2 3 6 工作曲线 工作曲线 准确移取 1 20 gCo 标准溶液 按实验方法测其吸光度 绘制工作曲线 如图 6 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 11 结果表明 钴量在 0 10 g 50ml 范围内符合比尔定律 表 6 Co 的用量选择相关数据 Co 的用量 g吸光度 10 026 30 030 50 034 100 043 150 027 200 010 钴的用量 0 0 01 0 02 0 03 0 04 0 05 0102030 钴的用量 ug 吸光度 吸光度 根据回归方程公式 参照以上数据 求得回归方程为 Y 0 0243 0 0019C 又根据 A bc 得其表观摩尔吸光系数 2 104 L mol 1 cm 1 相关系数 r 0 9996 2 3 7 共存离子或物质的影响 共存离子或物质的影响 按实验方法测定 10 g 钴 标准 当测量相对误差 5 时 下列共存离子或 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 12 物质的允许量 以 g 计 如下 共存离子的允许量 mg 为 NO 3 Cl F 50 Na K NH 4 20 Mg2 Mo 15 酒石酸钠 7 5 硫脲 3 Ba2 Pb2 1 5 Al3 0 7 Sr2 0 3 Ca2 0 2 Zr4 0 15 Ag Zn2 Fe3 0 6 Cr3 Ni2 0 2 Cu2 0 3 加 2 mL 50 g L 的焦磷酸钠可使 Cu2 Ni2 Fe3 的允许量分别提高至 0 2 0 3 和 0 5 mg 2 4 样品分析 样品分析 取污水 1ml 按实验方法测量其吸光度 结果见表 7 表 8 表 7 水中钴含量的测定数据 n 6 序号吸光度在图 6 中所对应的 Ni 的用量平均值 10 0324 05 20 0334 58 30 0324 05 40 0345 10 50 0313 53 60 0334 58 4 315 表 8 水中钴含量的测定 n 6 样 品 平均值 g RSD 加入镍量 g 回收镍量 g 回收率 水中镍含量 g ml 污 水 4 31512 7544 06101 54 315 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 13 3 参考文献 参考文献 1 潘教麦 张蕴 葛爱景 谭秀芳 用 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 光度 法测定微量锌的研究与应用 J 理化检验 化学分册 1999 36 11 502 2 朱仙弟 葛昌华 梁华定 等 2 2 4 咪唑偶氮 5 二甲氨基苯甲酸分光光度法测定钴 J 冶金分析 Metal lurgical Analysis 2007 27 6 45 47 3 章汝平 何立芳 蔡玲燕 等 1 5 硝基 3 苯并异噻唑 3 4 苯基偶氮 苯基 三氮烯 的合成及与钴的显色反应 J 冶金分析 Metallurgical Analysis 2006 26 5 48 50 4 朱彬 刘恒椽 8 8 喹啉偶氮 5 氨基喹啉的合成及其与钴显色反应 J 冶金分析 Metallurgical Analysis 2007 27 2 33 36 5 黄章杰 胡秋芬 杨光宇 等 5 碘 杯 4 芳烃偶氮 氨基喹啉光度法测钴 J 分析化学 Chinese Journal of Analytical Chemistry 2003 31 12 1465 1467 6 汤福隆 王莉红 meso 四 2 氨基 5 磺酸苯基 卟啉的合成及其与钴显色反应的研究 J 化学试剂 Chemi cal Reagents 1993 15 6 324 326 7 李俊 张兆威 张华山 meso 四 3 氯 4 磺酸苯基 卟啉与钴 显色反应的光度法研 究 J 分析科学学报 Chinese Journal of Analytical Science 2001 17 5 387 390 8 康新平 潘教麦 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 光度法同时测定铝 合金中微量锌和铜 J 冶金分析 2004 01 9 周能 赵书林 李舒婷 1 6 硝基 2 苯并噻唑 3 5 溴 8 喹啉 三氮烯与钴 的高 灵敏显色反应及其应用 J 分析实验室 Chinese Journal of Analysis La boratory 2007 26 3 66 68 10 袁跃华 田茂忠 樊月琴 等 2 甲硫基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与钴显色反 应的研究 J 冶金分析 11 梁华定 葛昌华 2 1 3 4 三氮唑偶氮 5 二乙氨基酚的合成及其与钴显色反应 的研究 J 冶金分析 12 刘彬 孙家娟 吡啶偶氮类试剂在分析化学中应用进展 J 冶金分析 Metallurgical Analysis 2001 21 5 36 44 13 赵凤林 梁颖 童沈阳 等 4 5 氯 2 吡啶偶氮 1 3 二氨基苯与钴络合反应机理的 研究 J 分析化学 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1992 20 1 23 27 14 潘富友 葛昌华 新显色剂 2 2 咪唑偶氮 苯甲酸的合成及其与钴的显色反应 研究 J 岩矿测试 15 张小玲 孙家娟 张光 双波长分光光度法测定钴的研究 陕西师范大学学报 自然 科学版 2001 29 4 O657 3 1 5 二 2 羟基 5 氯苯 3 氰基甲月替 HCPCF 与钴的显色反应 14 4 致谢 致谢 在三个多星期的时间里 由于对实验本身一些条件的不熟悉 我做了大量的小试 最后得出了本文中比较满意的结果 通过对本课题的研究 使我在此过程中得到了很 好的锻炼 所学知识得到了良好的综合运用 增强了独立思考和解决问题的能力 增 强了实际操作能力 并对专业知识有了深刻的了解 从而为我走上工作岗位打下了良 好的基础 特别值得提出的是 本文在实验过程中 以及查阅资料和论文的编写中 得到了 化工系 老师的精心指导及实验室全体工作人员的支持和帮助 在此表示诚挚的谢意 袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆 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芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀 蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈葿螈聿蒄葿袁羁莀蒈羃膇芆蒇蚃羀膂蒆螅膅蒁薅袇羈莇薄罿膄芃薃虿羆艿薃袁节膅薂羄肅蒃薁蚃芀荿薀螆肃芅蕿袈芈膁蚈羀肁蒀蚇蚀袄莆蚇螂肀莂蚆羅袂芈蚅蚄膈膄蚄螇羁蒂蚃衿膆莈蚂羁罿芄螁蚁膄膀螁螃羇葿螀袅膃蒅蝿肈羆莁螈螇芁芇莄袀肄膃莄羂艿蒂莃蚂肂莈蒂螄芈芄蒁袆肀膀蒀罿袃薈 羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇 蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁 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羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿芆艿蒃肅芅蒁螈羁芄薃薁袆芃芃螆螂芃莅蕿肁节蒈螅羇莁薀薈袃莀艿螃蝿荿莂薆膈莈薄袁肄莇蚆蚄羀莇莆袀袆羃蒈蚂螂羂薁袈肀肁芀蚁羆肁莃袆袂肀薅虿袈聿蚇蒂膇肈莇螇肃肇葿薀罿肆薂螆袅肅芁薈螁膅莃螄聿膄蒆薇羅膃蚈螂羁膂莈蚅袇膁蒀袀螃膀薂蚃肂腿节衿羈腿莄蚂袄芈蒇袇螀芇蕿蚀聿 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