国内外柑桔农药最大残留限量标准的分析.doc

国内外柑桔农药最大残留限量标准的分析焦必宁 陈爱华（农业部柑桔及苗木质量监督检验测试中心 重庆 400712）摘 要 通过分析比较我国与欧、美、日及食品法典委员会(CAC)等国家、组织有关柑桔农残最大限量(MRL)指标，指出我国柑桔农残(MRL)标准制定存在的一些不足，并提出相应的对策。关键词 柑桔 农残最大限量 分析 对策Abstract Through inquiring about the database, we compared the pesticide maximum residue limits (MRLs) of citrus with Europe, the United States and Japan and Codex Alimentarius Commission (CAC), and pointed out the deficiency of our MRLs standard, then put forward the countermeasure.Keywords citrus fruit MRLs analyse目前，我国柑桔种植面积和产量分别超过160万公顷和1500万吨，位居世界第一位和第二位，是主要的柑桔种植、出口国家之一。然而，我国的柑桔质量安全、出口贸易形势却不容乐观，突出表现为内有农药残留超标率高1，外有欧盟、日、美等发达国家严格的农药最大残留限量（Maximum Residue Limits, MRL）技术壁垒。因此，如何有效应对当前严峻的国际贸易形势，稳步扩大柑桔出口，当务之急是要熟悉国际组织、出口对象国(地区)的农药残留限量标准及法规。一、我国柑桔农药残留限量标准上世纪70年代末，我国开始制定水果农药残留国家标准，80年代中期加入食品法典委员会(CAC)，农药残留限量标准的制定，也开始慢慢与国际接轨。2000年起，开始建立以农药残留为核心的食品污染物监测网，先后发布、实施了不少相关农药残留限量和测定方法的国家标准。2005年1月25日，根据农药最新登记情况和危险评估，我国卫生部、国家标准化管理委员会在对原有单一农药品种的最大残留限量标准进行清理的基础上，联合发布食品中最大农药残留标准（GB2763-2005），规定了水果中49种农药残留限量（MRL）及其检测方法，专门针对柑桔的农药有36种，见表1。该标准中滴滴涕由原来的0.1mg/kg降低到0.05mg/kg，四螨嗪由1mg/kg降到0.5mg/kg，溴螨酯由5mg/kg降到2mg/kg，丁硫克百威由2 mg/kg降低到0.1mg/kg，原来水果中不得检出的对硫磷重新规定为0.01 mg/kg，柑橘中马拉硫磷4mg/kg，乐果由1mg/kg增到2mg/kg，亚胺硫磷由0.5mg/kg增到5mg/kg，六六六由0.2mg/kg降到0.05mg/kg。不过，该标准没有就代森锰锌、甲萘威、甲霜灵、抗蚜威、克菌丹、炔螨特、三唑酮、杀螟丹等农药作出规定。而已制定农药残留限量标准的49种农药中，仍有四螨嗪（clofentezine）、唑螨酯（fenpyroximate）、草甘膦（glyphosate）等3种农药没有建立相应的测定方法标准。此外，也未规定柑桔中的植物生长调节剂限量标准。表1我国柑桔中49种农药的残留最大限量及其检测方法农药名称产品MRL(mg/kg)检测方法农药名称产品MRL(mg/kg)检测方法杀螨剂：三唑锡(azocyclotin)溴螨酯(bromopropylate)四螨嗪(clofentezine)三氯杀螨醇(dicofol)苯丁锡(fenbutatin oxide)唑螨酯(fenpyroximate)噻螨酮(hexythiazox)克螨特(propargite)柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔灰220.5150.50.55SN0150SN0192GB/T5009.176SN0592GB/T5009.173SN0660杀虫剂：氯氟氰菊酯(cyhalothrin)氯氰菊酯(cypermethrin)滴滴涕(DDT)溴氰菊酯(deltamethrin)敌敌畏(dichlorvos)除虫脲(diflubenzuron)乐果(dimethoate)顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)杀螟硫磷(fenitrothion)甲氰菊酯(fenpropathrin)倍硫磷(fenthion)氰戊菊酯(fenvalerate)六六六(HCH)水胺硫磷(isocarbophos)马拉硫磷(malathion)杀扑磷(methidathion)灭多威(methomyl)对硫磷(parathion)氯菊酯(permethrin)稻丰散(phenthoate)亚胺硫磷(phosmet)辛硫磷(phoxim)喹硫磷(quinalphos)单甲脒(semiamitraz)敌百虫(trichlorfon)嘧啶氧磷(pirimioxyphos)柑桔类柑桔类全部水果类柑桔类全部水果类柑桔类柑桔类柑桔类全部水果类全部水果类全部水果类全部水果类全部水果类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类全部水果类全部水果类柑桔类柑桔类全部水果类柑桔类柑桔类全部水果类柑桔类0.220.051)0.050.21210.550.050.20.051)0.024210.012)2150.050.50.50.10.1GB/T5009.146GB/T5009.110GB/T5009.19GB/T5009.110GB/T5009.20GB/T5009.147GB/T5009.20GB/T5009.110GB/T5009.20GB/T5009.146GB/T5009.20GB/T5009.110GB/T5009.19GB/T5009.109GB/T5009.20GB/T5009.145SN0582GB/T5009.20GB/T5009.10GB/T5009.20GB/T5009.131GB/T5009.145GB/T5009.20GB/T5009.160GB/T5009.20GB/T5009.145杀菌剂：多菌灵(carbendazim)百菌清(chlorothalonil)抑霉唑(inazalil)咪鲜胺(prochloraz)噻菌灵(thiabendazole)全部水果类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类0.515510GB/T5009.38GB/T5009.105GB/T19648-2005GB/T19648-2005SN0606、SN0607除草剂：草甘膦(glyphosate)百草枯(paraquat)全部水果类柑桔类0.10.2SN0293杀虫剂：乙酰甲胺磷(acephate)双甲脒(amitraz)联苯菊酯(bifenthrin)噻嗪酮(buprofezin)硫线磷(cadusafos)克百威(carbofuran)丁硫克百威(carbosulfan)毒死蜱(chlorpyrifos)全部水果类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类柑桔类0.50.50.050.50.0050.50.12GB/T5009.103GB/T5009.143GB/T5009.146GB/T5009.184GB/T5009.145GB/T5009.104GB/T5009.145GB/T5009.145注：甲氰菊酯、联苯菊酯等菊酯类农药亦兼作杀螨剂1）再残留限量。2）禁用，数值为检出限。二、国外有关柑桔农药残留限量标准分析比较 日本有关柑桔的农残限量标准分析2006年5月29日起，日本正式实施“肯定列表制度”2。在该制度中，柑桔类果实被分为温州蜜柑、甜橙（包括脐橙）、酸橙、夏橙（分全果、果肉和果皮）、葡萄柚、柠檬和其他柑桔等7类，每大类所涉及农药种类（即限量标准项）均在320种（项）以上，由于有9项包括农药单体，实际涉及农药总数达352种左右，限量指标总计达2366项（其中，1646项暂定指标，720项现行指标）。由于检测指标过于庞大，全面执行必然有一定难度，因而执法者相应具有很大的灵活性，可能对我国输日农产品构成潜在的歧视性风险。相比之下，两国都有限量要求的农药有43种，限量指标基本相同的13种，限量比日方严格的有23种，比日方宽松的有7种。我国有MRL标准而日本没有的6种，日本有MRL标准而我国没有的309种。需要关注的是以下26种农药，其中在柑桔上规定不得检出的三唑锡，我国规定MRL为2mg/kg，见表2。26种农药中，有13种我国尚无检测标准，需尽快建立相应的检测标准。表2 日本肯定列表中涉及的高风险农药农药中文名称英文名称MRL(mg/kg)我国检测方法标准不得检出类(10种)：三唑锡2,4,5-T艾氏剂和狄氏剂异狄氏剂杀草强敌菌丹三环锡丁酰肼二溴乙烯azocyclotin2,4,5-taldrin and dieldrinendrinamitrolcaptafolcyhexatindaminozideedb有无有有无SN 0338-95 无无无MRL在超微量标准内(3种)：溴鼠灵杀鼠酮杀鼠灵brodifacoumpindonewarfarin0.001无无无实行“一律标准”(14种)：1,1-二氯-2,2-(4-乙苯)乙烷阿维菌素杀螨特氯杀螨杀螨酯百菌清环丙唑醇二氯乙烯异狄氏剂皮蝇磷氟虫清七氯六氯苯甲氧滴滴涕1,1-dichloro-2,2-bis(4-ethylphenyl)ethaneabamectinaramitechlorbensidechlorfensonchlorothalonilcyproconazoleethylene dichlorideendrinfenothiocarbfipronilheptachlorhexachlorobenzenemethoxychlor0.01无无无有有有有无无（重复）有无有有有注：异狄氏剂仅在夏橙果皮及果肉、温州蜜柑果肉中，为不得检出) 美国有关柑桔的农残限量标准分析美国农业部对外农业服务局(USDA FAS)的MRLdatabase数据库中，柑桔被分成12大类3，见表3。共涉及73种农药，646项指标。中、美两国都有限量要求的农药有17种，其中限量指标基本相同的有5种，我国严于美国的有8种，我国宽于美国的有4种。我国有限量要求而美国没有的32种，美国有限量要求而我国没有的56种。 欧盟有关柑桔的农残限量标准分析欧盟将柑桔分成8大类，即宽皮柑桔(mandarins/tangerine)、柠檬（lemon）、来檬（lime）、柚子(pummelo)、葡萄柚（grapefruit）、金桔 (kumquat)、其他柑桔类（citrus）等，分别制定相应的农残限量指标4。涉及农药186种，1488项指标。中、欧都有限量要求的农药有22种，其中限量基本相同的有7种，我国限量严于欧盟的2种，宽于欧盟的13种。我国有限量要求而欧盟未作要求的27种，欧盟有限量要求而我国没有的69种。 CAC有关柑桔的农残限量标准分析食品法典委员会(CAC)将柑桔分成七大类，共涉及53种农药， 67项MRL指标5。都有限量要求的农药28种，限量要求基本相同的16种，我国比CAC严的有7种，比CAC宽松的有5种。我国有限量要求而CAC没有的21种，CAC有限量要求而我国没有的25种。我国与欧美、日本、食品法典委员会的柑桔农残限量比较，见表3。各国家、组织所涉及的农药组成情况，见表4。表3 国内外各类柑桔中农药最大残留限量(MRL)标准的比较柑桔种类名称美国欧盟CAC日本中国加利蒙地亚桔(calamondin)51/圆佛手柑(citron, citrus)53/柑桔果肉干(citrus pulp, dry) /7/夏橙皮（citrus natsudaidai, peels）/18/夏橙果肉（citrus natsudaidai, pulp）/11/夏橙全果（citrus natsudaidai, whole）/328/其他柑桔类水果（other citrus fruits）519141335/葡萄柚(grapefruit)67263337/金桔(kumquat)5522/柠檬(lemon)65252(含酸橙)335/来檬(lime)5823/334/中国柑桔(mandarins)/3/柑桔(orange)712710336(含脐橙)/文旦(pummelo)51181/西班牙酸橙(spanish lime)10/杂柑(tangelo)52/桔(tangerine)6223/温州橘果肉（unshu orange, pulp）/332/限量指标总计(项)64625567236649涉及农药总数(种) 73915335249其中，双方都有规定的农药数(种)17222843限量指标基本相同的农药数(种)571613限量指标低(严)于我国的农药数(种)41377限量指标高(宽)于我国的农药数(种)82523国外有限量要求而我国未作规定的农药数(种)566925309我国有限量要求而国外未作规定的农药数(种)3227216表4 我国与欧美、日本及CAC在柑桔上使用农药的分类比较分类美国欧盟CAC日本中国农药总数1353731865349杀虫螨剂3191198杀菌剂871249105除草剂79163932生长调节剂914/杀鼠剂3/注：日本农药总数，扣除了9种杀虫杀螨两用农药。美国农药总数，扣除了3种杀虫杀螨两用农药。欧盟农药总数，扣除了杀虫杀螨两用农药2种。CAC农药总数，扣除了2种杀虫杀螨两用农药。三、存在问题从以上数据可以看出，我国柑橘农药最大残留限量标准以及检测技术，同先进发达国家相比，尚有一定差距，主要表现在以下几个方面： 农药数量少且名称混乱目前，发达国家越来越将农业化学品限量标准作为技术性壁垒来使用。如美国、欧盟先后于80、90年代启动农药重新登记机制，对大量化学品（农药）进行评估，淘汰了不少对健康与环境有害的农药，确立了一批高效低毒的新型农药。我国在这方面则显得滞后，表现在杀菌剂、除草剂等农药数量上，并缺少对植物生长调节剂限量标准。比如，我国有限量指标的除草剂类农药为2种，仅为美国16种的1/8，约为欧盟的1/20及日本的1/40。可见加强除草剂、杀菌剂等农药的基础研究，制定相应的残留限量标准，任务还十分艰巨。另外，我国生产、使用的各种农药的名称也比较混乱。同一英文名称，有几个中文名称，不利于农药的科学管理与使用，亟待规范。 限量指标制定针对性不强即柑桔的划分过于笼统，仅对柑桔水果做了规定，没有对不同品种的柑桔制定更详细的标准。指标制定还呈现多种农药规定同一残留限量值的现象，如11种农药规定为0.5 mg/kg，占柑橘农药残留标准涉及农药的22%以上；在残留限量值上，与发达国家相比，有些限量值偏高，标准过宽；有些限量值偏低，标准过严。特别是在一些高毒、高残留杀虫剂指标中，我国的限量标准更是严于国外标准。 标准制定考虑的因素较少在残留限量制定上，欧美等国家(组织)的农药MRL标准主要是基于在本国的良好农业操作规范（Good Agricultural Practices, GAP）条件下能达到的残留水平，并在国际贸易中充分地发挥了MRL标准的技术壁垒作用。我国多是参照CAC的标准制定，且多从生产和安全角度出发，加之柑桔划分粗略，未能充分考虑具体品种的良好农业规范，因而在国际贸易中也难以起到技术壁垒的作用，对我国的柑桔进出口贸易可能产生一定影响。因此，目前我国在农产品农药残留限量标准制定中，不仅需要考虑生产和食品安全，更要重视农产品农药残留这一符合WTO规则的国际贸易技术保护措施。 检测技术水平相对滞后尽管检测技术，因GC-MS、LC-MS/MS等方法的应用，而显得有所进步，然而真正先进的检测技术大多只在少数的科研、教学机构以及国外一些仪器设备制造商手中。在实际工作当中，资金、技术、人员等方面的欠缺，不同程度上制约了我们检测水平的提高，进而影响检测标准的制定与修订。四、对策 加强农药残留的基础研究，加快农药残留标准的制(修)订柑桔属于原始农产品(Raw agricultural commodity, RAC)，其农药残留的最大残留限量制订，至少需要三个方面的资料：毒理学资料、通过膳食结构每日进入人体的数量和污染物在农产品的残留降解和分布情况5。尤其是加强农药风险评估工作，以科学可靠的农药风险评估数据资料作为技术支撑，制定农药残留限量指标。查询有关农药残留限量数据库可以发现，发达国家的农残限量制(修)订较快，对某些指标发布时就作了修订时间规定，而我国则更新较慢。因此，我国应加快农药残留等基础研究，为制订相关标准和解决国