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目前在国内市场上的氯丙酸原料大多为消旋体,无L-氯丙酸,我们从L-乳酸出发合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯. 我们从L-乳酸出发经三步合成了D(+)-2-(._手性除草剂中间体D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯合成工艺20世纪70年代,随着立体化学的发展,农药研究已深人到分子立体异构领域。单一手性体农药不断在国际市场出现。由于单一手性农药的药效高、用药量省、三废少、对作物和环境生态更安全、相对成本低、市场竞争力强,成为2l世纪农药发展的主要方向之一。在手性农药中,最重要的是手性杀虫剂,其次是手性除草剂。手性除草剂主要为芳氧基苯氧基丙酸类,8种商业化品种的7种是单一立体异构体。盖草能、禾草克等芳氧基苯氧基丙酸衍生物是一类高效、高选择性、低残留的除草剂,可以防除一年或多年生禾本科杂草,十分适合在大豆、棉花、油菜和蔬菜等田间使用。盖草能、禾草克除草剂的主要成分的结构为:芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂的手性碳是丙2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的位。D-构型除草剂的活性比L-高几百倍。因此制备高纯度光学活性D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯中间体是生产高效除草剂的基本前提。目前合成D-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯的工艺路线主要有两种:1、由L氯丙酸或酯为原料2、由L-乳酸酯为原料L-乳酸酯经磺酰化(保持构型)后再与对苯二酚反应,构型发生翻转成为D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸。据文献报导,从L-氯丙酸酯为原料合成D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的收率和选择性都达到较高水平,而从L-乳酸或酯经磺酰化出发合成D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸酯收率和选择性均低于L-氯丙酸酯工艺。目前在国内市场上的氯丙酸原料大多为消旋体,无L-氯丙酸,我们从L-乳酸出发合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯。我们从L-乳酸出发经三步合成了D(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯,产物收率以L-乳酸计为58%,产物的光学纯度D:L为96:4。根据上述结果计算出主要原料消耗及原料成本。醚化物折百主要原料成本原料单价消耗(kg)成本L-乳酸甲酯2000099019,800对甲基苯磺酰氯13000164521
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