危险化学品从业单位安全标准化检查表( 染料和颜料).ppt

危险化学品从业单位安全标准化检查表,染料（颜料）,1 检查表概述,共有5部分；合计83条；。 第一部分：企业设址、功能分区、建筑设施。共17条； 第二部分：生产工艺技术、设备、管道。共22条； 第三部分：安全技术措施。共12条； 第四部分：物料输送。共7条； 第五部分：物料储存、中间容器。共25条。 共引用法律、法规和标准31个。 引用法律法规2个； 引用国务院令3个； 引用国标8个； 国标推荐标准1个； 引用行业标准11个； 引用部级政府机关命令、通知等6个。,2 染料和颜料的简介,2.1 包括染料生产企业、颜料生产企业和染料（颜料）中间体生产企业。2.2 染料是可以和纤维相结合，给纤维（纺织品、纸张或生物蛋白等）染色的物质。我们所涉及的都是人工合成的化学染料。2.3 颜料是可以和一种载体（如树脂、溶剂）相混合，制成一种有色的混合物（油漆、油墨），用于遮盖物体表面，给物体着色的化学品。2.4 染料（颜料）中间体，是主要用于生产染料或颜料的化学品。其实染料中间体还可以生产很多其他的精细化学品。只是当初是为了生产染料（颜料）而研制的，所以现在仍称为染料 中间体。,3 染料（颜料）企业生产工艺和企业现状,3.1 染料、颜料和中间体的生产工艺3.1.1 染料和颜料的生产合成工艺基本相同。3.1.2 染料、颜料和中间体的生产工艺复杂。（1）几乎包括所有的化学单元反应。如硝化、磺化、还原、卤化（氟化、氯化、溴化）、酯化、酰化、氧化、聚合、缩合、水解等等。根据国家安监总局颁发的15种危险化学工艺，染料（颜料）行业有13个。（2）几乎使用了所有的化工单元操作。如固液分离（抽滤、压滤、离心分离）、气液分离、气固分离、蒸发、蒸馏（精馏）、干燥、萃取等等。,3 染料（颜料）企业生产工艺和企业现状,3.2 染料（颜料）企业现状3.2.1 很多企业厂区布局不规范、厂房破旧，生产设备落后、陈旧、锈蚀严重，车间布局狭窄、跑冒滴漏时有发生。3.2.2 染料（颜料）后处理工艺落后。后处理设备也落后。3.2.3 必要的安全设施少。如缺少温度、压力记录。缺少超温超压报警。很少有液位超限报警。很少有温度、压力、液位、流量超限连锁装置。计量器具落后，很少见到电子称计量。3.2.4 工艺、设备和安全方面的技术力量匮乏。现有的技术力量和复杂的生产工艺、设备和安全形势很不相称。,第一部分：企业设址、功能分区、建筑设施,很多问题在通用部分已经讲过了。需要补充和着重说明的有两点： 1、厂区围墙与其厂内建筑之间的间距不宜小于5.0米，且围墙两侧的建筑之间还应满足相应的防火间距要求。GB0016-2006 第3.4.12条 。 2、凡企业只有一个大门，人货不能分流的企业应按照有关文件精神增开货流通道及货运大门，并保持通道畅通无阻碍。 现在很多企业都不能达到上述两条规定的要求！,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.1 应尽量采用没有危害或危害较小的新工艺、新技术、新设备。淘汰毒尘严重又难以治理的落后的工艺设备，使生产过程本身为本质安全型。 a 应逐步停止使用托盘箱式干燥器 要列出整改计划、整改时间、列入监督检查内容之中。绝大部分染料、颜料都可以用喷雾干燥器代替。尤其是碱性玫瑰精等碱性染料更应尽快整改。b 停止使用干式拼混工艺，改用湿式拼混工艺。,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,c 用水做溶剂的重氮化生产企业应自备制冰装置 d 只有染料拼混的企业（或商业带库）应使用密闭或真空加料、出料等无尘操作。e 重氮化、偶合反应等温度在100以下的反应釜宜采用聚乙烯工程塑料制造。f 对容易锈蚀、产生污染严重的滚筒干燥器应改为耐腐蚀、少污染、容易清洁的材质制造。（滚筒包括滚筒干燥器、冷滚筒和热滚筒）,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.2 对设备的基本要求a 凡是放热反应的生产设备，都应安装可靠的温度检测和显示仪表。应有有效的导除反应热的装置和充足的冷却剂。b 压力容器应安装压力表、安全阀。对于压力高、危险性大的反应器还应安装泄压爆破片。c 表面温度大于60的设备应加保温或其他有效的防护设施。,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,d 对于散发尘、毒的设备应有除尘装置或排毒装置。e 设备的材质应耐反应介质的腐蚀，保证在用期内设备安全生产。保证在使用期内设备安全无泄漏。f 在用设备、管路严禁跑、冒、滴、漏。说明：重氮化、硝化和磺化反应是常压反应，所用设备是常压设备，不需要安装压力表、安全阀和泄压爆破片。,2 第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.3 使用易燃易爆或高毒原料的染（颜）料反应釜、喷雾干燥等设备宜使用单机（电脑控制）自动化控制或隔离操作技术。,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.4 淘汰工艺a 染料、颜料及其中间体生产中应淘汰铁粉还原工艺。 b 生产中凡是使用燃煤直接火加热的工序，都要淘汰燃煤直接火加热。,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.5 危险性较大的、重要的关健性生产设备的设计。喷雾干燥器、染料中间体生产用硝化、氨解、水解、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化、亚硝酰硫酸法重氮化反应釜、罐等关键性设备必须经过有资质的单位设计、制造和检验。,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.6 对使用或产生剧毒品、有毒品设备的要求。a 以剧毒物品为介质的生产设备，产生母液、污水的收集槽，不应用敞开设备，确因排渣、清渣需要，设备应密闭排渣装置。b 产生有毒气体（如二氧化氮、二氧化硫、三氧化硫、氨气、硫化氢、氯化氢等）的设备，不应用敞开设备，应有排空（到室外）及吸收装置，达标排放,第二部分：生产工艺技术、设备、管道,2.7 进入受限空间作业企业应有进入有限空间作业管理制度；办理进入受限空间作业票；确保作业场所职业中毒危害因素浓度符合国家职业卫生标准；保持作业场所良好的通风状态；配备符合国家职业卫生标准的防护用品；设置现场监护人员和现场救援设备。,第三部分：安全技术措施,3.1 危险化学品生产、储存、使用单位应当根据危险化学品种类和特性设置相应的安全装置、设施。1.使用三氧化硫和氯磺酸做磺化剂的磺化反应釜应设超温报警，在反应温度和磺化剂投料阀门之间应按连锁装置。2-萘酚生产中的精萘磺化反应，应加超温报警装置。,第三部分：安全技术措施,2.氨解反应釜应有超温超压报警装置，反应温度或压力应与加热和冷却剂控制阀门之间按连锁装置。3.脱氢硫代对甲苯胺的硫融反应应加超温报警，温度与加热剂控制阀门之间加连锁装置。,第三部分：安全技术措施,4.在压力下进行的硫化钠或多硫化钠还原反应应加超压报警。反应压力和硫化钠投料控制阀门之间应加连锁装置。5.使用硫酸做溶剂的重氮化反应设备应安装超温报警及连锁装置、应设置事故处理罐。6.使用水做溶剂的重氮化反应设备应安装双显温度计和超温报警。,第三部分：安全技术措施,7.混酸硝化反应设备应安装超温报警；安装温度、搅拌电机与加料阀门的连锁装置。8.硝化、磺化、氯化、胺化、烷化、聚合、氧化、加氢等反应安全控制方法应参照116号文办理。应根据具体情况安装相适应的安全装置，不要完全照搬116号文的有关要求。,第三部分：安全技术措施,特殊说明：一、 重氮化反应1、重氮化反应及重氮盐简介（1）从染料、颜料分子结构划分，偶氮染料（颜料）占全部染料（颜料）产量的50%以上，重氮化反应是染料、颜料生产中是使用频率最高的化学反应。（2）重氮化反应是放热反应，但是放热量不太大。大约22千卡/摩尔。,第三部分：安全技术措施,（3）重氮化反应的危险主要来自重氮盐。干燥的重氮盐非常不稳定，稍微的摩擦（碰撞）重氮盐就会分解，在高温条件下也会自行分解。分解的外在形式就是爆炸。但是在重氮化过程中，重氮盐一直存在于水溶液或酸溶液中，一直受到极性分子的保护，所以很难分解（爆炸）。在水溶液中是安全的。,第三部分：安全技术措施,重氮化反应的真正危险是生产设备中不能有干燥的重氮盐。设备使用后必须洗干净或用水浸泡。需要检修的重氮化设备，在检修前应该使用稀碱水彻底清洗。重氮化过滤滤饼必须使用氢氧化钠或碳酸钠充分作用，将滤饼中存在的重氮盐彻底分解后，方可进行下一步处置。,第三部分：安全技术措施,亚硝酸钠是一种氧化剂。在175分解。易于有机物反应，着火、爆炸。重氮化反应使用的盐酸和硫酸是强腐蚀品。可以造成人员烫伤，,第三部分：安全技术措施,2、水介质中的重氮化反应反应式：Ar-NH2+2HCl+NaNO2=Ar-NNCl+NaCl+2H2O （1）凡是被重氮化的氨基物可以溶于稀盐酸的，都可以在水介质中进行重氮化反应。（2）为了保证产品质量，要求反应温度控制在0-5。个别产品可到35。（3）投料顺序：只要亚硝酸钠和酸不同时加入。其余的物料任何加料顺序都不会产生安全问题。（4）加料速度与产品质量有关，与安全无关。一些产品要求慢慢加料，一定产品又要求快速加料。（5）安全措施：重氮化罐应有固定温度计，随时显示反应温度。宜安装温度记录。,第三部分：安全技术措施,3、浓硫酸介质中的重氮化反应（1）不溶于稀盐酸的氨基物只能在浓硫酸介质中进行重氮化反应。这种反应也称为“亚硝酰法重氮化”。浓硫酸先与亚硝酸钠反应，生成亚硝酰硫酸。亚硝酰硫酸再与氨基物进行重氮化反应。反应式：2H2SO4+NaNO2=NOH2SO4+NaHSO4+H2O（T=30-70）Ar-NH2+ NOH2SO4=Ar-NNHSO4+H2O（T=0-5） （2）为了保证产品质量，要求反应温度一般控制在0-5，最高15。个别产品需要加热的35-45。,第三部分：安全技术措施,（3）投料顺序：必须先配制亚硝酰硫酸，再加氨基物。（4）固体投料要求在控制温度范围内缓慢加料。（5）反应放热量大。放热量主要不是来自重氮化反应，而是来自硫酸稀释热。【硫酸稀释热21万千卡/公斤摩尔】（6）危险性。反应设备的夹套即加热又冷却。如果加热阀门泄漏或控制不当，就会造成需要冷却时，进行了加热。使反应物升温，重氮盐分解，形成爆炸事故。（7）安全措施温度显示；温度记录；超温（到高限）声光报警；设置事故处理罐；超温（到高高限）连锁放料阀门，将物料放入存有大量水的事故处理罐。可以将重氮化罐下面的偶合罐作为事故处理罐，,第三部分：安全技术措施,3.2 危险化学品生产、储存、使用单位进行危险化学品中试，应当遵守下列规定：1.编写的中试方案应当包括安全技术措施的内容，并组织有关专家进行安全论证。2.用于中试的建筑物、设施、设备应当符合国家有关安全规定；危险工艺应当设置相应的安全装置；对参与中试的人员进行安全教育和培训。3.中试成果转让时，转让合同中应当包括安全技术措施内容及安全论证材料,第四部分：物料输送,4.1 固体物料的输送1.一般的粉状或膏状（染料滤饼）物料应使用密闭容器包装，整体运输，密闭装卸。高毒和剧毒粉状物料必须使用专用密闭容器包装，整体运输，密闭装卸，使用过的专用容器应妥善处置。 2.粉状物料的投放或接收应在密闭间内操作，并应有良好的通风除尘设施。（2.3酸投2-萘酚，2-萘酚投精萘、碱熔投萘磺酸、2-萘酚成品切片，染料生产投固体原料等等 。改善生产场所的卫生环境是标准化的重要方面。而固体物料输送造成的粉尘污染是影响生产场所的卫生环境主要原因，各企业应认真对待！,第五部分：物料储存、中间容器,与通用部分内容相同。,硝化反应（1）硝化反应简介 有机物和硝酸反应，在分子中引入一个硝基。有单硝酸硝化和混酸硝化两种。按硝化过程的物料状态可分为均相硝化和非均相硝化。硝化剂和被硝化物不互溶称为非均相硝化。硝化反应是放热反应，放热量大约46千卡/摩尔。是放热量比较大的化学反应。混酸硝化时，反应产生的水与硫酸作用产生稀释热，硫酸稀释热比硝化反应热大5倍，是硝化反应放热的主要来源。投料顺序没有限制。但是必须先投入溶剂（水或者一定浓度的硫酸）硝化反应的危险性：大量的被硝化物与混酸集中硝化，放出热量无法移出，反应温度急剧升高，造成有机物分解，形成爆炸。硝化反应是常压反应，不需要压力表、安全阀和泄压爆破片。,（2）单硝酸硝化 单硝酸硝化是以水做溶剂，使用一定浓度的硝酸和有机物进行硝化反应。被硝化物可以溶于水，相对讲比较安全。安全措施：温度显示、温度记录、超温声光报警。,（3）混酸硝化混酸硝化。是用一定浓度的硫酸做溶剂，使用浓硫酸和浓硝酸的混合物（混酸）和有机物进行硝化反应。反应温度有下限和上限。温度低于下限不反应，继续投料会造成物料聚集，一旦反应就会很剧烈。温度高于上限，物料开始分解，继续发展会造成事故 安全措施：温度显示、温度记录、低温和高温超限声光报警。低温和高温超限与投料阀门连锁，超限不能投料。搅拌转数、搅拌功率与投料阀门连锁。搅拌不转或搅拌功率下降（搅拌叶脱落）自动关闭投料阀门,c 磺化反应（1）磺化反应简介有机物和磺化剂反应，引入一个磺酸基。因磺化剂不同，有亚硫酸盐磺化、硫酸磺化、发烟硫酸磺化、三氧化硫磺化、氯磺酸磺化等等。磺化反应有吸热反应也有放热反应。磺化反应放出一摩尔水，水和磺化剂放出稀释热，