温州大学结构化学期末.doc

温州大学试卷纸 温州大学期末考试试卷 2011-2012学年第 一 学期 学院- 班级- 姓名- 学号 - -/news_view.asp?newsid=1041-装-订-线-考试科目结构化学考试成绩试卷类型B考试形式闭 卷考试对象09化学本科 注： 一、 选择题 (40分，每题2分)1、下列分子中，非线性的是 （ ） A、CO2 B、CS2 C、SO2 D、C2H22、按照价电子对互斥理论，ClF3的稳定分子构型是 （ ） A、三角双锥 B、”T”字型 C、四面体 D、三角形3、以下为四个量子数(n, l, m, ms)的四种组合，合理的是 （ ）A、2，2，0，-1/2 B、2，1，0，-1/2 C、2，1，2，+1/2 D、2，0，1，14、已知Fe(CN)63-是低自旋配合物，那么中心离子d轨道的电子排布为 ( ) A、t2g3eg2 B、.t2g2eg3 C、.t2g4eg1 D、t2g5eg05、设想从乙烷分子的重叠构象出发,经过非重叠非交叉构象,最后变为交叉构象, 点群的变化是 ( ) A、D3D3hD3d B、D3hD3D3d C、C3hC3C3V D、C3hD3C3V 6、基态变分法的基本公式是 ( )A、 B、C、 D、7、按照分子轨道理论，下列微粒中最稳定的是 ( ) A、O2 B、O2+ C、O2- D、O22-8、合格波函数必须满足三个条件，下列条件错误的是 ( ) A、波函数必须是单值的 B、波函数必须是连续的 C、波函数必须是复函数 D、波函数必须是平方可积的9、本征函数组1，2，n间的正交关系可表示为 （ ）A、 B、 C、 D、10、中心离子d轨道在八面体场中分裂为两组t2g和eg，对其符号，下列理解错误的是 （ ）A、t表示三重简并 B、e表示二重简并 C、g表示中心对称 D、u表示镜面对称11、一维势箱中粒子的零点能效应表明 （ ）A、 一维势箱中粒子的最低能量等于零 B、 一维势箱中粒子的最低能量不可确定 C、一维势箱中粒子的最低能量不等于零 D、一维势箱中粒子的势能总是为零12、多电子原子的势能函数与氢原子相比增加了何种新的相互作用 （ ） A、电子与核 B、电子与电子 C、轨道与自旋 D、核与核13、电子的总角动量可表示为 （ ）A、 B、C、 D、 + 14、当粒子处在0-之间的一维势箱中时，其各态的能量可表示为 （ ）A、 B、 C、 D、 15、当粒子处在边长为的立方势箱中时，其各态的能量可表示为 （ ）A、 B、 C、 D、16、粒子处于定态，意味着： （ ）A、粒子处于静止状态 B、粒子处于势能为0的状态 C、粒子处于t=0的状态 D、粒子处于能量与时间无关的状态17、中心离子的d轨道在八面体场中将分裂成几个能级 （ ） A、2 B、3 C、4 D、518、等价电子组态存在“电子-空位”关系，d8组态与下列哪一组态具有相同的光谱项（ ） A、d4 B、d5 C、d2 D、d719、d分子轨道由何种原子轨道重叠而成 ( )A、两个p轨道 B、两个f轨道 C、一个d轨道和一个f轨道 D、两个dxy轨道或两个dx2-y2轨道20、FeF63-络离子的磁矩为： ( )A、 3 B、5 C、2.5 D、5.9 二、 指出下列分子所属点群(点群符号写在括号内，每小题2分，共10分) 1、 CO2 ( )2、 CH3Cl ( )3、 反式CHCl=CHCl ( )4、 苯 ( )5、 椅式环己烷 ( )三、 请完成下列表格 （10分） Z (原子序数)24294441基组态4s13d54s13d105s14d75s14d4能量最低的谱项能量最低的光谱支项四、说明的几何构型和成键情况；用HMO法求离域键的波函数和离域能。（15分）五、计算德布罗意波长为70.8 pm的电子所具有的动能。（注：h=6.62610-34J.S, 电子质量为9.10910-31Kg）（10分）六、试用价键理论、晶体场理论和配位场理论分别说明Co(NH3)63+及FeF63-的成键情况，并计算纯自旋磁矩， 晶体场稳定化能，配体场稳定化能，并写出分裂能的表达式。（15分）（Co: 3d74s2, Fe: 3d64s2）温州大学试题标准答案及评分标准（ 20112012 学年第 一 学期 ）一、选择题：（40分，每题2分）1、C 2、B 3、B 4、D 5、B 6、D 7、B 8、C 9、A 10、D 11、C 12、B 13、A 14、B 15、A16、D 17、A 18、C 19、D 20、D二、指出下列分子所属点群(点群符号写在括号内，每小题2分，共10分) 1、 CO2 (Dh)，2、CH3Cl (C3v)，3、反式CHCl=CHCl (C2h)，4、苯 (D6h)，5、椅式环己烷 (D3d)三、请完成下列表格 （10分）原子序数为44列每空2分，其它每空1分Z24294441基组态4s13d54s13d105s14d75s14d4基谱项7S2S5F6D能级最低的光谱支项7S32S1/25F56D1/2四、说明的几何构型和成键情况；用HMO法求离域键的波函数和离域能。（15分）解：叠氮离子是CO2分子的等电子体，呈直线构型，属Dh 点群。中间的N原子以sp杂化轨道分别与两端N原子的Pz轨道叠加形成2个键。3个N原子的Px轨道相互叠加形成离域键， Py轨道相互叠加形成离域键。对于一个。 （3分）久期方程为：方程中x = ( E) ， c1 ,c2和 c3 是分子轨道中原子轨道（p轨道）的组合系数。欲使组合系数不全为0，则必使x的行列式为0，即：解此行列式，得：x=0， （4分）将x= 代入的久期方程，得： c1+c2=0 c1c2+ c3=0 c2c3=0c1= c3=1/2，c2= /2由此得到第一个分子轨道和能量： 1=1/2（1+2+3） ；E1=+同法，可求出分别与E2和E3对应的另两个分子轨道： 2=1/（13） E2 =3=1/2（12+3） E3 = （5分）的2个中电子的能量为：按生成定域键计算， 电子的总能量为：所以的离域能为：（3分）五、计算德布罗意波长为70.8 pm的电子所具有的动能。（10分）解： （6分） （4分）六、试用价键理论、晶体场理论和配位场理论分别说明Co(NH3)63+及FeF63-的成键情况，并计算纯自旋磁矩， 晶体场稳定化能，配体场稳定化能，并写出分裂能的表达式。（15分）解： Co(NH3)63+ FeF63-价键理论 d2sp3 杂化 sp3d2杂化 八面体构型、内轨型 八面体构型、外轨型 （2分）晶体场理论 t2g6 eg0 t2g3 eg