柴油臭氧氧化脱硫研究.docx

柴油臭氧氧化脱硫研究杨金荣1 , 侯影飞1 , 孔瑛1 , 姚建福2 , 符陈胜2(1 . 石油大学化学化工学院重质油加工国家重点实验室 ,山东东营 257061 ;2 . 江苏常州南澳环保工程设备有限公司 ,江苏常州 213000)摘要 :用臭氧作为氧化剂 ,以扬子石化炼油厂 FCC 段粗柴油为研究对象 ,在常温 、常压 、催化剂存在的条件下对柴油进行了臭氧氧化 ,再利用极性溶剂萃取脱除柴油中的硫化物 。主要考察了催化剂 、萃取剂以及反应时间对臭氧 氧化脱硫效果的影响 。研究结果表明 ,对于扬子石化炼油厂 FCC 段粗柴油 ,在以 KH3 为催化剂 、以 90 % N , N2二甲 基甲酰胺水溶液为极性萃取剂 、且萃取剂与油的体积比为 1 的条件下 , 粗柴油脱硫效果最好 , 最高脱硫率可达7912 % ,是未氧化柴油经溶剂萃取脱硫率的 1 . 8 倍 。而且反应时间越长 ,脱硫效果越好 。因而臭氧氧化脱硫技术是 一种具有极大发展潜力的新型脱硫工艺 。关键词 :柴油 ;催化 ;氧化脱硫 ;臭氧 ;萃取中图分类号 : T E 624 . 5文献标识码 :A为 10 % ,实际利用的臭氧与柴油的比值为 1 . 25 g/(L h) 。引言我国规定大中城市车用轻柴油硫含量不大于0 . 05 %1 ,随着近年来我国加工进口中东高含硫原表 1催化剂的主要成分及用量代号主要成分用 量NaO H 、水FeNi 、Mn 草酸 Cu 、V油2KH1KH2KH3KH4KH52 . 50 mL / L6 . 25 g/ L6 . 25 g/ L2 . 50 g/ L6 . 25 g/ L的增加 ,造成炼油厂生产的油品硫含量超过国家规定3 。在深度脱硫方面 ,现已成熟的加氢脱硫工艺存在困难 ,而非加氢脱硫工艺具有明显的优越 性 ,其中氧化脱硫技术发展较早 。国内外对氧化脱 硫工艺进行了许多研究 , 但尚未有工业化的报道 。 已采用的氧化剂有空气 、NO2 、H2 O2 、ClO2 和过氧 酸4 7 等 。笔者以较为廉价 、氧化能力强的臭氧为 氧化剂 ,在室温下对扬子石化炼油厂 FCC 粗柴油进 行臭氧氧化脱硫研究 。1 . 2 工艺流程首先在常温 、常压且催化剂存在的条件下对柴 油进行臭氧催化氧化 ,然后利用极性溶剂萃取脱除 柴油中的硫化物 。反应过程中每 5 h 取一次样测定脱硫效果 ,采用 KH1 、KH2 、KH3 、KH4 催化剂时 ,催 化氧化反应 24 h 结束 ;采用 KH5 催化剂时 ,反应 48 h 结束 。工艺流程如图 1 所示 。1 实验方法1 . 1实验原料及设备实验所用柴油为扬子石化炼油厂 FCC 粗柴油(未精制) ,红色 ,密度为 923. 3 kg/ m3 ,不稳定 ,硫含量 为 3 555. 4 mg/ L 。萃取剂是不同浓度的糠醛、乙醇、 N , N2二甲基甲酰胺(DMF) 水溶液。催化剂的主要成 分及用量见表 1 ,其中 , KH1 、KH5 催化剂为液体。臭氧发生器由江苏常州南澳环保工程设备有限 公司生产 ,所产臭氧量为 100 g/ h ,臭氧单程利用率图 1 实验工艺流程图收稿日期 :2002203207基金项目 :中国石油天然气集团公司中青年创新基金资助项目作者简介 :杨金荣( 1966 - ) ,女( 汉族) ,吉林长春人 ,工程师 ,从事石油化工方面的研究。85 第 26 卷 第 4 期杨金荣等 :柴油臭氧氧化脱硫研究1 . 3 色谱分析条件采用 Varian 3800 型气相色谱仪 ( P F PD 检测 器) 分析油样和萃取剂中的硫含量 。分析脱硫效果 时采用的色谱分析条件如下 : 色谱柱为 CP2Sil8CB(30 m 0 . 25 mm) ;进样器温度为 320 ;检测器温 度为 300 ;柱箱初温为 150 ,然后以 10 / min 的速率升温至 330 ,并保持 20 min ;分流比为 101 。测定总硫含量时采用的色谱分析条件如下 :色谱 柱为 CP2Sil5CB ( 1 m 0 . 25 mm) , 进样器温度为醇 、甲醇或其他非混合的极性溶剂中 ,呋喃 、苯并呋喃分别比噻吩 、苯并噻吩的溶解性高得多 。因此 ,如 果能在噻吩类硫化物上引入含氧极性基团 ,则它在 极性溶剂中的溶解性会增大8 。硫原子有 d 轨道 电子的特性使硫化物很容易与氧化剂反应生成 SO x 和砜 ,硫化物引入氧原子后增加了偶极矩 ,即增加了 硫化物在极性溶剂中的溶解性 ,从而将溶解在极性 溶剂中的砜与不溶的有机物分开8 。二苯并噻吩(DB T ) 等 硫 化 物 经 氧 化 可 形 成 二 苯 并 环 丁 砜(DB TS) ,通过萃取可从柴油中分离出来 。 不同萃取剂的萃取效果相差很大 ,所用萃取剂的相对极性由大到小依次为 : 90 % N , N2二甲基甲 酰胺 (DM F) 水溶液 ,95 %糠醛水溶液 ,75 % DM F 水 溶液 ,50 % DM F 水溶液 ,35 % DM F 水溶液 ,50 %乙 醇水溶液 , 25 % DM F 水溶液 。表 2 给出了剂油比(萃取剂与柴油的体积比) 为 1 时各种萃取剂的萃取 脱硫效果 。320 , 检测器温度为 300 , 柱箱温度为 320(标准溶液用 DB T 配置) 。2 脱硫效果影响因素分析萃取剂2 . 12 . 1 . 1萃取剂的选择一般情况下 ,有机氧化物在极性溶剂中的溶解 性高于有机硫化物 , 如在二甲基亚砜 ( DM SO ) 、乙表 2不同萃取剂的萃取脱硫效果脱硫率/ %油样95 %糠醛50 %乙醇90 % DM F75 % DM F50 % DM F35 % DM F25 % DM FFCC 粗柴油催化氧化柴油 43 . 960 . 65 . 45 . 64 . 25 . 00 . 35 . 808 . 414 . 8042 . 643 . 7注 : 催化氧化时采用的催化剂为 KH4 。由表 2 可见 ,对未氧化柴油来说 , 90 %DM F 水 溶液的萃取效果最好 , 50 %乙醇水溶液次之 , 25 % DM F 水溶液没有明显的萃取效果 ;对催化氧化柴油 来说 ,90 % DM F 水溶液的萃取效果也是最好的 ,50 %乙醇水溶液次之 ,95 %糠醛水溶液没有明显的 萃取效果 。常温 、常压下以 KH2 、KH3 为催化剂对柴油进 行臭氧催化氧化 24 h , 然后分别用 50 %乙醇水溶 液 、75 %及 90 % DM F 水溶液进行萃取 , 同样发现90 % DM F 水溶液的萃取效果稳定且较理想 。因 此 ,选用 90 % DM F 水溶液作为萃取剂 。2 . 1 . 2 剂油比的选择剂油比对脱硫效果影响较大 。萃取剂为 90 % DM F 水溶液时 ,剂油比对萃取脱硫效果和柴油收率 的影响见表 3 。由表 3 可以看出 ,随着剂油比的增 加 ,催化氧化柴油的收率逐渐降低 ,脱硫效率开始时提高较快 ,但当剂油比达到 1 时 ,脱硫效率已基本达 到最大值 ,继续增大剂油比 ,脱硫效果并没有太大的 提高 ,甚至还有所降低 ,而柴油的收率明显降低 。综 合考虑脱硫效果和柴油收率 ,剂油比应选为 1 。表 3剂油比与柴油收率 、脱硫效果的关系KH3 催化剂催化氧化柴油KH2 催化剂催化氧化柴油剂油比脱硫率/ %柴油收率/ %脱硫率/ %柴油收率/ %0 . 500 . 751 . 001 . 251 . 502 . 0056 . 464 . 879 . 279 . 879 . 479 . 874 . 569 . 765 . 660 . 456 . 350 . 255 . 463 . 175 . 575 . 776 . 175 . 978 . 270 . 667 . 264 . 460 . 252 . 32 . 2催化剂臭氧催化氧化萃取后柴油的部分性质见表 4 。 由表 4 可知 ,经过催化氧化萃取处理后 ,柴油的性质 改变不大 。只有以 KH5 为催化剂 、反应 48 h 时 ,柴油的凝点有较大提高 ,这可能是由柴油中的不饱和 组分或轻组分被氧化造成油品极性增大而引起的 。 柴油的初馏点降低 ,主要是因为氧化萃取后柴油中 的不饱和键断裂以及含芳环大分子支链断裂生成小 分子烃类及其衍生物 ,从而导致小分子烃类及其衍生物含量增加 ,初馏点降低 。 柴油的安定性取决于其化学组成 。烯烃 、二烯烃 、多环芳烃以及含硫 、含氮化合物都是不安定组 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 86 石油大学学报 (自然科学版)2002 年 8 月分9,氧化萃取后的柴油由于烯烃 、二烯烃 、多环芳表 5 给出不同催化剂催化下的催化氧化柴油经萃取后 (萃取剂为 90 %DM F 水溶液 、剂油比为 1) 的 脱硫率及柴油收率 。由表 5 可以看出 ,不同催化剂 催化氧化后 ,柴油中所含硫化物氧化程度不同 ,从而 使其在极性溶剂中的溶解性不同 ,导致脱硫效果不同 。其中 ,催化剂 KH3 的催化脱硫效果最好 ,催化 剂 KH4 、KH2 次之 ,而催化剂 KH1 、KH5 的效果较 差 。同 时 可 以 看 出 , 臭 氧 氧 化 脱 硫 率 已 经 达 到7912 % ,是未氧化 FCC 粗柴油溶剂萃取脱硫率的118 倍 ,柴油收率为 60 %80 % 。表 5 催化剂对柴油脱硫效果的影响烃和含硫化合物含量减小 ,故其安定性比未氧化柴油的好 ,氧化过程中出现较多胶质也证实了这一点 。表 4 氧化萃取后柴油的性质馏 程/ 凝点/ 冷滤点/ 催化剂初馏点20 %50 %KH1KH2KH3KH4KH5KH5 807593787983235228220229233230267266259 . 5265 . 5257255- 8- 5- 6- 7- 5- 6- 2- 11- 12- 11- 12- 11- 12- 11硫含量/ ( mgL - 1)脱硫率/ %柴油收率/ %注 : 氧化时间为 48 h ,其他为 24 h 。图 2 为 KH3 催化剂催化氧化后柴油 、未氧化 FCC 粗柴油经萃取后萃取剂相的硫色谱图 ( 萃取剂 为 90 %DM F 水溶液) 。催化氧化柴油经萃取后萃 取剂相的硫色谱图中有 11 条清晰的峰 ,峰面积高达66 936 091 ;而未氧化柴油经萃取后萃取剂相的硫色谱图中只有 5 条清晰的峰 ,峰面积为 38 522 368 ,前 者峰面积和峰数均大于后者 ,表明氧化后硫化物极 性增强 。催化剂萃取后柴油中萃取剂中KH1KH2KH3KH4KH51 993 . 51 845 . 2872 . 8740 . 71 399 . 31 718 . 31 561 . 91 710 . 22 682 . 62 814 . 72 156 . 11 837 . 143 . 948 . 175 . 579 . 260 . 651 . 783 . 780 . 367 . 265 . 674 . 879 . 42 . 3反应时间在常温、常压下 ,对 FCC 粗柴油进行臭氧催化氧 化 ,每 5 h 取样一次进行分析 ,随着反应时间的延长 , 柴油的密度逐渐减小 ,柴油的颜色先加深后变浅 ,萃 取剂的颜色逐渐变深。图 4 给出了催化氧化柴油萃 取后 ,萃取剂相中硫含量随时间的变化曲线。图中 ,曲线 1 的处理条件是 KH2 催化剂、50 %乙醇萃取液 ; 曲线 2 的处理条件是 KH3 催化剂、90 %DMF 萃取液。 萃取剂中的硫含量代表脱硫效果 ,两曲线均表明随着 反应时间的延长 ,脱硫效果逐渐变好。图 2 催化氧化柴油与 FCC 粗柴油经萃取后萃取剂相的硫色谱图图 3 是未氧化 FCC 粗柴油 、KH3 催化剂催化氧化后柴油萃取后油相的硫色谱图 ( 萃取剂为 90 % DM F 水溶液) 。与未氧化 FCC 粗柴油萃取后油相硫色谱图相比 ,催化氧化柴油萃取后油相硫色谱图中的峰数明显减少 ,峰面积显著降低 。图 4 萃取剂中硫含量随氧化时间的变化曲线结论3(1) 对扬子石化炼油厂 FCC 粗柴油的臭氧催化氧化脱硫研究表明 ,催化剂 KH3 的催化效果最好 , (下转第 89 页)图 3 FCC 粗柴油与催化氧化后柴油萃取后油相的硫色谱图 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 89 第 26 卷 第 4 期李水平等 : SBS 改性沥青性能实验研究虑在 2 号样中加入增塑剂邻苯二甲酸二丁酯 ,其改性结果见表 6 。比较表 5 , 6 中的数据可知 , 邻苯二 甲酸二丁酯对改性沥青的低温柔性的改性效果优于 基础油 。由表 6 还可以看出 , YH801 的含量为 10 % 时 ,邻苯二甲酸二丁酯的含量增加到 8 % ,样品的低温柔性仍不能满足要求 。此时如果再增加邻苯二甲 酸二丁酯的含量 ,不仅成本增加 ,而且改性沥青的软 化点也可能不符合要求 , 于是须增大 YH801 的含 量 。当 YH801 的含量为 10 . 5 % 、邻苯二甲酸二丁 酯的含量为 8 %时 ,样品已满足要求 ,这说明该方法有效 。表 6 增塑剂对改性沥青性能的影响响最大 , 其次是 SB S 牌号 , 混合时间的影响最小 。由正交试验得出的改性沥青的最佳制备条件是 : 混 合时间 2 h ,SB S 牌号 YH801 ,SB S 的含量 12 % 。(2) 基础油的加入对改性沥青软化点的影响较 小 ,而有利于改善改性沥青的低温柔性 。在混合温度为 180 、转速为 3 500 r/ min 、混合时间为 2 h 、 YH801 含量为 12 % 、基础油含量为 5 %8 %条件 下制得的改性沥青的软化点 、低温柔性符合使用要 求 。(3) 邻苯二甲酸二丁酯的改性效果优于基础油 , 在上述工艺条件下 , YH801 含量为 10 . 5 % 、邻苯二 甲酸二丁酯的含量为 8 %时 ,制得的改性沥青的软 化点和低温柔性能够符合使用要求 。实验序号YH801 的含量/ %邻苯二甲酸二丁酯的含量/ %软化点/ 低温柔性/ 参考文献 :21516171810 . 010 . 010 . 010 . 510 . 504848120 . 8103 . 8103 . 8120 . 8108 . 9- 8 . 0- 16 . 0- 19 . 8- 19 . 8- 23 . 0龚家森 ,周慧麟 ,张红力. 改性沥青的发展与应用J .石油工程建设 ,1987 , (5) :43 - 46 .马敬坤 ,朱建民. 国内改性道路石油沥青的应用现状J . 石油沥青 ,1999 ,13 (3) :45 - 49 .张玉贞 ,王翠红 ,黄小胜. 聚合物 SBS 改性沥青相容性 研究J . 石油沥青 ,2000 ,14 (2) :2 - 5 . 轻工业部广州轻工业学校. 高分子化学及物理 M . 北京 : 中国轻工业出版社 ,1996 .(责任编辑孙燕华)12结论33(1) 在混合温度为 180、转速为 3 500 r/ min4的条件下 ,在混合时间 、SB S 牌号 、SB S 含量三因素中 ,SB S 的含量对改性沥青软化点及低温柔性的影(上接第 86 页)90 % DM F 水溶液的萃取脱硫效率最高 。以 KH3为催化剂 、90 %DM F 水溶液为萃取剂且剂油比为 1 时 ,臭氧催化氧化脱硫率已达到 79 . 2 % ,是未氧化 FCC 粗柴油萃取脱硫效率的 1 . 8 倍 , 柴油收率为60 %80 % 。在实验条件下 ,对于同一研究对象 ,反 应时间越长 ,脱硫效率越高 。(2) 柴油臭氧氧化脱硫技术操作条件温和 、简 便 ,无二次污染 ,脱硫效率较高 ,技术上可行 ,具有良 好的应用前景 。齐鲁石油化工 ,1998 ,26 (1) :60 - 63 .PA TR IC K S T , J AM ES R K , J O HN W E. Desulf uriza2tio n of f uel oil by o xidatio n and ext ractio n J . Indust rial& Engineering Chemist ry Research , 1990 ,29 (3) :324 -329 .吕志凤 ,战风涛 ,李林 ,等. 用 H2 O22有机酸氧化脱除催 化裂化柴油中的硫化物 J . 石油大学学报 ( 自然科学 版) ,2001 ,25 (3) :26 - 29 .45冯景贤 ,庄礼秋 ,方壮义. 用二氧化氯煤油脱硫J .油化工 ,1997 ,26 (3) :165 - 167 .石67AL DA Tet suo , KOUBU KU RO , et al . Met hod of recov2ering organic sulf ur co mpounds f ro m liquid oil P . EP :6565324A1 ,1993 .王月霞. 氧化/ 萃取工艺生产清洁柴油J . 炼油设计 ,2000 ,30 (12) :16 - 17 .梁文杰. 石油化学 M . 东营 : 石油大学出版社 ,1995 .184 .(责任编辑孙燕华)参考文献 :81乔映宾 ,等. 生产清洁燃料保护和改善环境J .炼制与化工 ,2000 ,31 (4) :36 - 39 .石油9谢英奋. 加工含硫原油遇到的问题及对策J . 炼油设计 ,1997 ,27 (5) :6 .杨洪江 ,等. 低硫高辛烷值车用汽油的生产方法 J .23 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. Vol . 26 No . 4Aug. 2002Journal of t he U niversity of Pet roleum , China( Editio n of Nat ural Science)heavy oil FCC feed stock were selected. The FCC reactio n p roperties of emulsified oil and at mo sp heric residuewere tested in a co nfined fluidized bed reacto r ( CFB R) . Acco rding to t he demolitio n ato mizatio n t heo ry , sec2 o ndary ato mizatio n can generate t he smaller oil drop s in riser . In additio n , t he invigo rating effect of t he emulsifi2 er to FCC can p ro mote t he FCC reactio ns of heavy oil . The CFB R experimental result s indicate t hat FCC reac2 tio n characteristic of t he emulsio n is bet ter t han t hat of t he at mo sp heric residue . U nder t he same reactio n co ndi2 tio ns , t he co nversio n rate of emulsified residue increased by 4 to 7 percent , and gasoline yield raised 1 to 4 per2 cent , and L P G yield raised abo ut 2 percent , and dry gas yield increased by abo ut 0 . 8 percent , and diesel oil yielddecreased by abo ut 1 percent , and co ke yield didnt change o bvio usly. At t he app ro ximate co nversio n rate , t heselectivit y of t he desired p ro duct by taking t he emulsio n is superio r to t hat by taking t he at mo sp heric residue . The emulsified feedstock fo r heavy oil FCC can greatly imp rove t he eco no mic benefit of t he refinery.Key words : emulsified oil ; stabilit y at high temperat ure ; assessing met ho d ; fluid catalytic cracking ; co nversio n rate ; yield ; eco no mic evaluatio nSY NERGISM OF HYD RO GEN DO NO RS A ND D ISPERSED CATALYSTS O N CO NVERSIO N OF D IFFER2ENT RESID UES / S HI B i n a n d Q U E Guo2he . Col lege of Che m ist ry a n d Che m ical En gi nee ri n g i n t he U ni ve r2si t y of Pet roleu m , Chi n a , Don gyi n g 257061/ S hi you D a x ue X uebao , 2002 , 26 ( 4) :7779Three vacuum residues of nap ht henic base Liao he vacuum residue (L HV R) , inter mediate base Yumen vacuum residue ( YMV R) and Karamay vacuum residue ( KL V R) were up graded , taking tet rahydro nap ht halene ( T HN) as hydrogen do no r and oil2soluble MoD TC as dispersed catalyst . The hydrocracking reactio n systems amo ng t he t hree vacuum residues , e . g. vacuum residue added to hydrogen do no r , vacuum residue added to dispersed cata2lyst , vacuum residue added to dispersed catalyst and hydrogen do no r , were investigated. The relatio n bet ween t he co ke yield and cracking yield of t he t hree kinds of vacuum residues depends o n t heir p roperties. The o rder of cracking yields of vacuum residues at t he same co ke yield is as follow s : KL V R YMV R L HV R. There is syn2 ergism bet ween hydrogen do no rs and dispersed catalyst s in t he hydrocracking p rocess of t he t hree kinds of vacu2 um residues. The synergism can p rolo ng inductio n time of co ke fo r matio n and increase t he maximum co nversio n befo re co ke fo r matio n , as well as can co nsiderably imp rove t he w hole effect of deep up grading residue . The co ke fo r matio n in t he deep hydrocracking p rocess of t he t hree kinds of vacuum residues wit h dispersed catalyst and hydrogen do no r can be inhibited to a different degree . The synergism bet ween hydrogen do no rs and dispersed catalyst s o n t he Liao he vacuum residue is mo re sensitive t han o n t he ot her vacuum residues.Key words : vacuum residue ; hydrocracking ; dispersed catalyst ; hydrogen do no r ; synergism ; co ke fo r matio n ; co ke inhibitio n ; residue baseSEPA RATIO N OF RIC H A ROMATIC COMPO NENTS FCC SL URRIES WITH EXTRACTIO N A ND SYS2THESIS OF COP NA RESIN/ GU O Y a n2s hen g , Z HA Q i n g2f a n g , W U M i n g2bo , et al . S t ate Key L aboratory of Heav y O i l Processi n g i n t he U ni ve rsi t y of Pet roleu m , Chi n a , Don gyi n g 257061/ S hi you D a x ue X uebao ,2002 , 26 ( 4) :8083Furf ural was taken as an ext racting solvent and used to separate aro matics f ro m t wo kinds of fluid catalytic cracking slurries ( FCC slurry) . The p roperties and co mpo sitio n of t he ext racted co mpo nent s at different temper2 at ures and ratio s of solvent to slurries were investigated. The op timum co nditio ns fo r t he ext ractio ns of aro matics were deter mined , and t he perfo r mances of enriched aro matic co mpo nent s ext racted f ro m t wo kinds of slurries were co mpared wit h each ot her . The experimental result s show t hat t he aro matic enriched co mpo nent s ext racted f ro m first kind of slurry is mo re f avo rable fo r t he synt hesis of CO PNA resin t han t hat of seco nd kind of slurry. Key words : fluid catalytic cracking slurry ; aro matic enrichment ; f urf ural ; ext ractio n ; separatio n ; synt hesis ; resinO XIDATIO N D ES UL FURIZATIO N OF D IESEL O IL BY OZO NE / Y A N G J i n2ron g , HO U Y i n g2f ei , KO N GY i n g , et al . S t ate Key L aboratory of Heav y O i l Processi n g i n t he U ni ve rsi t y of Pet roleu m , Chi n a , Don gyi n g 1994-2014 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. Journal of t he U niversity of Pet roleum , China( Editio n of Nat ural Science)Vol . 26 No . 4Aug. 2002257061/ S hi you D a x ue X uebao , 2002 , 26 ( 4) :8486The o xidatio n desulf urizatio n (ODS) of FCC raw diesel p ro duced f ro m Yangzi refinery was made using ozo ne . The reactio n was carried o ut in a fixed bed reacto r under roo m temperat ure and no r mal p ressure . Then t he o xi2 dized diesel oil were ext racted by solvent s wit h different polarities to remove t he co ntaining sulfide . The effect s of catalyst , ext racting solvent and reactio n time o n t he removal efficiency were investigated. The result s show t hat t he removal efficiency of sulfide is 79 . 2 % , t hat is 1 . 8 times of t hat f ro m o riginal diesel . The efficiency of ozo nizatio n desulf urizatio n increased wit h increase of t he reactio n time . It co uld be co ncluded t hat ODS by ozo ne is a potential met ho d fo r desulf urizatio n of diesel . The efficiency of desulf urizatio n co uld be enhanced by t he f ur2t her op timizatio n of reactio n co nditio ns and ext ractio n p rocess. Therefo re , t he ozo nizatio n desulf urizatio n show s an enco uraging fo regro und.Key words : diesel ; catalysis ; o xidatio n desulf urizatio n ; ozo ne ; ext ractio nEXPERIM ENTAL STUDY O N PERFO RMA NCE OF ASP HAL T MOD IFICATIO N WITH SBS / L I S h ui2pi n g , FA N W ei2y u , Y A N G M en g2lon g , et al . Col lege of Che m ist ry a n d Che m ical En gi nee ri n g i n t he U ni ve r2si t y of Pet roleu m , Chi n a , Don gyi n g 257061/ S hi you D a x ue X uebao , 2002 , 26 ( 4) :8789U nder t he co nditio ns of a mixing speed of 3 500 r/ min and 180 , No . 100 asp halt p ro duced f ro m Shenghua re2finery was mo dified using different t ypes and co ntent s of SB S in different mixing time . The sof tening point and low temperat ure brit tleness of t he mo dified asp halt were measured. The effect s of types and co ntent s of SB S as well as mixing time o n mo dified asp halt were analyzed. The experimental result s show t hat t he effect of t he co n2 tent of SB S o n t he sof tening point of mo dified asp halt is t he biggest , and t hat of t he t ypes of SB S is t he seco nd , and t hat of t he mixing time is t he smallest . The best co nditio n fo r p ro ducing mo dified asp halt is mixing time oft wo ho urs using YH801 wit h a co ntent of 12 %. The effect of base oil and dibutyl p ht halate o n t he sof tening point and low temperat ure brit tleness of mo dified asp halt was analyzed. Adding base oil is f avo rable fo r t he low temperat ure brit tleness , but it s effect o n sof tening point is small . Adding plasticizer of dibut yl p ht halate is also f avo rable fo r t he low temperat ure brit tleness.Key words : mo difier ; asp halt ; mo dificatio n ; perfo r mance ; plastifier ; base oil ; experimental st udyOPTIM IZATIO N OF REACTIO N CO ND ITIO NS OF O ILY SL UD GE CO KING / Z HA O Don g2f en g a n d L U S h u ai . Col lege of Che m ist ry a n d Che m ical En gi nee ri n g i n t he U ni ve rsi t y of Pet roleu m , Chi n a , Don gyi n g257061/ S hi you D a x ue X uebao , 2002 , 26 ( 4) :9091Acco rding to t he co king reactio n mechanism of mineral oil and t he co mpo sitio n characteristics of oily sludge , t he nat ural dried oily slud