电位滴定法实验与习题

5 4电位滴定法 E V曲线法 E V V曲线法 2E V2 V曲线法 一 电位滴定分析法的装置 1 手动电位滴定装置2 自动电位滴定装置 二 电位滴定法的步骤 关键 确定滴定反应至化学计量点时 所消耗的滴定剂 标准溶液 的体积 步骤 1 根据预测定数据 取一定量的待测试液 2 用标准溶液进行滴定 并记录相应的电位 3 根据所得数据 按以下三种方法来确定终点 E V曲线法 E V V曲线法 2E V2 V曲线法 见下例 三 实验数据 1 以0 1000mol LAgNO3滴定25 00mlNaCl试样溶液 E为电池电动势 v 伏或mv 毫伏 V为体积 ml 实验数据 2 1 E V值 一阶微商的计算 E V 为电位 E 的变化值与相对应的加入滴定剂体积的增量之比 是一阶微商dE dv的近似值 例如 24 10 24 20之间 相应的 E V为 E V 0 194 0 183 24 20 24 10 0 11 2 2E V2 二级微商的计算 例如 对应于24 30ml 同理 对应于24 40ml 四 滴定终点确定的方法 h 以加入滴定剂的体积V ml 为横坐标 对应的电动势E mv 为纵坐标 绘制E V曲线 曲线上的拐点所对应的体积为滴定终点 1 E V曲线法 2 E V V曲线 曲线的一部分用外延法绘制 其最高点对应于滴定终点时所消耗滴定剂的体积 3 2E V2法计算滴定终点时的体积 即 二级微商 2E V2 0时的体积为滴定终点体积 用内插法计算 24 34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积 4 2E V2 V曲线 以二阶微商值为纵坐标 加入滴定剂的体积为横坐标作图 2E V2 0所对应的体积即为滴定终点 四 电位滴定法的应用及电极的选择 五 电位滴定法的计算示例 吸取Cl 和I 混合液25 00mL 稀释到100 00mL 以0 1000mol L 1的AgNO3溶液滴定 以银电极作指示电极 饱和甘汞电极作参比电极 加入AgNO3的体积及相应的E值如下表所示 计算Cl 及I 在化学计量点时所消耗AgNO3的体积 并计算原来溶液中Cl 及I 的浓度各是多少 以g L表示之 已知 Ksp AgCl 1 8 10 10 Ksp AgI 8 3 10 17 Mr NaCl 58 44 Mr NaI 149 9 测定数据 解题 1 解 首先计算在两个化学计量点附近的 V E E V 2E V2的值如下表所示 解题 2 解题 3 从氯化银 Ksp AgCl 1 8 10 10 和碘化银 Ksp AgI 8 3 10 17 的溶度积可知 首先沉淀的是AgI然后才是AgCl 从计算的表中可知 I 离子反应的终点应 2E V2等于 11900 17100所对应的滴定剂体积之间 即应在3 20 3 30mL之间 解题 4 2E V2 0所对应AgNO3体积的计算 加入AgNO3溶液的体积为3 20 3 30mL时 2E V2的变化为 17100 11900 29000设 3 20 x mL时 2E V2 0 即为滴定I 离子的终点 则 0 1 29000 x 17100 x 0 06mL 所以滴定至I 离子的化学计量点时 滴定剂体积为3 26mL 解题 5 Cl 离子反应的终点应在 2E V2等于 3600 4700所对应的滴定剂体积之间 即应在7 60 7 70mL之间 加入AgNO3溶液体积为7 60 7 70mL时 2E V2的变化为 4700 3600 8300设 7 60 x mL时 2E V2 0 即为滴定Cl 离子的终点 则0 1 8300 x 4700 x 0 0