沉淀滴定法和滴定分析小结

沉淀滴定法和滴定分析小结思考题8-1 用银量法测定下列试样中的Cl时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？a. CaCl2b. BaCl2c. FeC12d. NaClNa3PO4e. NH4Clf. NaCl+Na2SO4g. Pb(NO3)2NaClh. CuCl2答：a. 三种方法均可。b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。c. 吸附指示剂。d. 铁铵矾指示剂。e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.57.2 。f. 铬酸钾指示剂。g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。h. 吸附指示剂。8-3 在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？a. pH4时用莫尔法滴定Cl；答：结果偏高。因为pH4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。b. 如果试液中含有铵盐，在 pH10时，用莫尔法滴定Cl；答：结果偏高。因为在 pH10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。c. 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl进入到吸附层，使终点提前。d. 用佛尔哈德法测定Cl时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN，由于是返滴定，故结果偏低。e. 用佛尔哈德法测定 I 时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答：结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I为I2，消耗了部分I，使测得的结果偏低。习题【8-1】0.5000 g的纯KIOx，将它还原为I后，用0.1000 molL-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL，求该化合物的分子式。解： 因此该化合物的分子式为KIO3【8-2】将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036 g溶解在50 mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916 mol/L AgNO3滴定，耗去19.46 mL，求试样中的BaCl2。解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量n(Cl-)=n(Ag+)=0.0791619.46=1.540510-3(mol)设试样中BaCl2的质量为x，则有2x/208.24 + (0.1036 x)/58.443=1.540510-3解得x=0.03096(g)即，试样中的BaCl2的质量为0.03096g【8-3】称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g，溶解后用 AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 molL-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗 28.34 mL。计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8设NaCl质量为x(g), NaBr质量为y(g)，则解方程组得：故：【8-6】称取含砷试样0.5000 g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 molL-1 NH4SCN溶液滴定其中的A