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第三章水溶液中的离子平衡,第二节水的电离和溶液的酸碱性,一、水的电离,1、水的电离,水是一种极弱的电解质,水分子之间相互作用会发生微弱电离:,注意:在任何情况下,水所电离出的的H+和OH-相等,2、水的离子积,实验测得,在25时,1L纯水中只有110-7molH2O电离,因此纯水中H+和OH浓度各等于110-7mol/L。,1L纯水中H2O的物质的量为:,n(H2O),55.6mol,c(H)c(OH)11014,(1)水的离子积:在一定温度下,溶液中c(H)与c(OH)的乘积是一个常数,叫做水的离子积常数,简称水的离子积,用符号KW来表示。,(2)KW反映了溶液中c(H)与c(OH)的相互依存关系,它不仅适用于纯水,也适用于其它任何稀溶液。,(3)KW说明任何水溶液中都同时存在H和OH,但不能大量共存。KW=c(H)c(OH)中的c(H)、c(OH)是指溶液中H与OH的总浓度,既包括水电离出的H与OH,也包括酸、碱电离出的H或OH。,KWc(H)c(OH),3、影响水电离的因素,(1)升高温度,促进水的电离,KW增大。,不同温度下水的离子积常数,在室温下,Kw值为11014,通常100时,KW=110-12,问题讨论1,在水中加入盐酸或NaOH后,水的电离平衡有什么影响?水的离子积是否发生改变?,由于盐酸电离产生H+或NaOH电离产生OH,都能抑制水的电离,使水的电离程度减小,但KW不变。,(2)加入酸或碱,抑制水的电离,但KW不变。,问题讨论2,在酸碱溶液中,水电离出来的c(H+)和c(OH)是否相等?,在酸性溶液中是否有OH存在?在碱性溶液中是否有H+存在?,有,相等,问题讨论3,注意:任何水溶液中H+和OH总是同时存在的,只是相对含量不同.室温下,任何稀的水溶液中C(H+)C(OH)=11014不论是在中性溶液还是在酸碱性溶液,水电离出的C(H+)C(OH)根据Kw=C(H)C(OH)在特定温度下为定值,C(H)和C(OH)可以互求.,1、溶液的酸碱性:看c(H)与c(OH)的相对大小c(H)c(OH)酸性溶液c(H)=c(OH)中性溶液c(H)c(OH),c(H)1107mol/L酸性溶液,c(H)c(OH),c(H)1107mol/L碱性溶液,4、硫酸溶液的酸性一定比醋酸溶液的酸性强。,5、升高水温,水的离子积增大,酸性增强。,练习:溶液的酸碱性的正误判断,1、如果c(H)与c(OH)不等,则溶液一定呈现酸碱性。,2、如果c(H)与c(OH)的比值越大,则酸性越强。,3、c(H)等于106mol/L的溶液一定显酸性。,2、溶液的pH,pH=7,如c(H+)=1107mol/L的溶液,(2)pH的表达式:pH=lgc(H),(1)引进pH的必要性:,当c(H)很小时,用c(H)表示溶液的酸碱性很不方便,为简便起见,引进pH的概念。,计算0.01mol/L盐酸溶液的pH,pH=lgC(H+)=lg102=2,例题,=12,计算0.01mol/LNaOH溶液的pH,练习,1、在0.1mol/L的HCl溶液中,c(H+)=_,c(OH)=_,由水电离的c(H+)=_,pH=_。2、在0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,c(H+)=_,由水电离的c(OH)=_,pH=_。,0.1mol/L,11013mol/L,11013mol/L,11013mol/L,11013mol/L,1,13,室温下:中性溶液:pH=7酸性溶液:pH7,且pH越大,碱性越强,c(H+)10010110210310410510610710810910101011101210131014,pH01234567891011121314,(3)溶液的酸碱性与pH的关系,(4)pH的范围:014或114,室温,练习:溶液的pH值的正误判断,1、一定条件下pH值越大,溶液的酸性越强。2、用pH值表示任何溶液的酸碱性都很方便。3、pH值等于6一定是一个弱酸体系。4、pH值相同的强酸和弱酸中c(H+)相同,溶质的物质的量浓度相同。,(5)有关溶液pH的计算:,强酸、强碱溶液的pH,强酸:c(酸)c(H)pH,强碱:c(碱)c(OH)c(H)pH,填表,1,11014,0,1104,11010,110a,110a14,两强酸稀溶液混合后的pH,cc混(H)pH,c混(H)=,(5)有关溶液pH的计算:,例:pH=2和pH=5的两种盐酸溶液等体积混合,求混合溶液的pH。,c混(H),2lg2,20.3,2.3,练习:pH=4和pH=6的两种盐酸溶液等体积混合,求混合溶液的pH值,规律:pH相差2以上的两种强酸溶液等体积混合,混合液的pH等于浓溶液的pH加上0.3。,两强碱稀溶液混合后的pH,(5)有关溶液pH的计算:,例:pH=12和pH=9的两种NaOH溶液等体积混合,求混合溶液的pH值。,解:,c混(OH),12lg2,11.7,c混(H),21012mol/L,pHlg(21012),NaOH溶液中OH主要来自NaOH,水的电离产生的OH可忽略,混合溶液中OH的物质的量是混合前两溶液中OH的物质的量之和。两种不同浓度的NaOH溶液混合后,水的电离平衡发生移动,混合液中H的物质的量不是混合前两溶液中H的物质的量之和。,规律:pH相差2以上的两种强碱溶液等体积混合,混合液的pH等于浓溶液的pH减0.3。,例:pH=13和pH=9的两种NaOH溶液等体积混合,求混合溶液的pH值。,例1:1LpH=2盐酸和1LpH=12的Ba(OH)2溶液混合,求混合后溶液的pH值。,强酸与强碱混合液的pH,n(H),1102mol/L1L1102mol,在盐酸中:,在Ba(OH)2溶液中:,n(OH),1102mol/L1L1102mol,n(H)n(OH),盐酸和Ba(OH)2溶液恰好中和,混合液呈中性,pH7。,例2:0.1LpH=2盐酸和0.1LpH=11的NaOH溶液相混合,求混合后溶液的pH值。,c混(H),n(H),1102mol/L0.1L1103mol,在盐酸中:,在NaOH溶液中:,n(OH),1103mol/L0.1L1104mol,3lg4.5,pHlg(4.5103),4.5103mol/L,在混合溶液中:,例3:pH=3盐酸和pH=13的NaOH溶液等体积混合,求混合后溶液的pH值。,c混(OH),n(H),1103mol,在1L盐酸中:,在1LNaOH溶液中:,n(OH),1101mol,13lg2.012.7,pHlg(2.01013),在2L混合溶液中:,c(H)2.01013mol/L,总结,若恰好中和,c酸(H)V酸c碱(OH)V碱,溶液呈_性,pH_。,中,7,若酸过量,c酸(H)V酸c碱(OH)V碱,溶液呈_性,pH_。,酸,7,7,c余(H),若碱过量,c酸(H)V酸c碱(OH)V碱,溶液呈_性,pH_。,碱,c余(OH),强酸、强碱的稀释:,例1、0.001mol/L盐酸的pH_,加水稀释到原来的10倍,pH_,加水到原来的103倍,pH_,加水到原来的104倍,pH_,加水到原来的106倍,pH_。,3,4,6,7,7,不能大于7,例2、pH=10的NaOH溶液加水稀释到原来的10倍,则溶液的pH=_pH=10的NaOH溶液加水稀释到原来的102倍,则溶液的pH=_pH=10的NaOH溶液加水稀释到原来的103倍,则溶液的pH_pH=10的NaOH溶液加水稀释到原来的105倍,则溶液的pH_,9,8,7,7,不能小于7,强酸(碱)每稀释10倍,pH值向7靠拢一个单位;,酸碱溶液无限稀释,pH只能约等于7;酸不能大于7,碱不能小于7。,弱酸、弱碱的稀释:,在稀释过程中有浓度变化,又有电离平衡的移动,不能求得具体数值,只能确定其pH范围。,1、pH=3CH3COOH溶液加水稀释到原来10倍,溶液的pH值范围_2、pH=12氨水加水稀释到原来100倍,溶液的pH值范围_3、pH=3酸溶液加水稀释到原来100倍,溶液的pH值范围_4、pH=12碱溶液加水稀释到原来1000倍,溶液的pH值范围_,3pH4,10pH12,3pH5,9pH12,(1)定性测定:酸碱指示剂法,三、pH的应用,1、pH测定方法,将pH试纸放在洁净玻璃片(或表面皿)上,用玻璃棒蘸取未知液点在试纸上,然后与标准比色卡比较。,(2)定量测定:pH试纸法、pH计法等,pH试纸的使用方法:,1、能否直接把pH试纸伸到待测液中?2、是否要先湿润pH试纸后,再将待测液滴到pH试纸上?3、能否用pH试纸测出pH=7.1来?,标准比色卡中的数据都是整数,不能,不要,(一)定义:,用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。,标准溶液,待测溶液,四、酸碱中和滴定,(二)原理:,对于一元酸和一元碱发生的中和反应:,(三)指示剂的选择,(1)指示剂选择原则:,1、变色要灵敏,2、溶液颜色的变化由浅到深容易观察,而由深变浅则不易观察。,(2)酸碱指示剂的选择和颜色变化如下:,强酸滴定强碱一般选用甲基橙作指示剂;强碱滴定强酸一般选用酚酞指示剂。,(四)所需的仪器,1、滴定管(酸式滴定管、碱式滴定管),滴定管结构上有什么特点?,滴定管结构:长而直的中空管子,下部有用于控制液体流量的玻璃活塞(酸式)或由橡胶管和玻璃球组成的阀(碱式),活塞或阀的下面还有一段尖嘴玻璃管。在滴定管的上端标有适宜使用的温度和规格。刻度的设置由上及下逐渐增大,有“0”刻度,在滴定管的上方。最大刻度在活塞或阀之上。,(1)用途:滴定管主要用于精确(精确到0.01mL)地放出一定体积的溶液。,观察与讨论1,(2)构造,为什么酸式滴定管不能盛放碱液,碱式滴定管不能盛放酸液?读数时可以读到小数点后几位?,酸式滴定管的下端为玻璃活塞,盛放碱液会生成Na2SiO3等物质,使活塞不能旋转。,碱式滴定管的下端为一段橡胶管,酸液会腐蚀橡胶。,读数时可以读到小数点后两位。,观察与讨论2,(1)如图()10mL量筒中液面的位置,A与B,B与C刻度间相差1mL,如果A为4,量筒中液体的体积是_mL。(2)如图()表示50mL滴定管中液面的位置,如果液面处的读数是a,则滴定管中液体的体积(填代号)_。是amLB.是(50-a)mLC.一定大于amLD.一定大于(50-a)mL,(),(),3.2,D,练习,分别把酸、碱反应液加入酸式滴定管、碱式滴定管中,使液面位于“0”刻度线以上;并把滴定管垂直固定在滴定管夹上。,(3)滴定管的使用方法,检查和洗涤仪器:,滴定管在使用前,首先要检查活塞或阀是否漏水。只有不漏水的滴定管才能使用。再将滴定管用蒸馏水洗涤干净。,润洗仪器,用所要装的酸、碱溶液润洗23次。,加入反应液,调节起始读数,在滴定管下放一烧杯,调节活塞,使滴定管尖嘴部分充满反应液,并使液面在“0”或“0”以下某一刻度处。记下准确读数。,放出反应液,2、铁架台、滴定管夹,3、锥形瓶:只水洗不润洗,(四)所需的仪器,4、烧杯,(五)滴定操作步骤:,1、滴定前准备:查漏-洗涤-润洗-装液-排气泡-调整液面并记录,2、取待测液,加指示剂,3、用标准溶液滴定,5、滴定操作重复23次。,4、准确记下终止读数,并准确求得滴定用去的标准溶液体积。,6、将几次滴定用去的标准溶液的体积的平均值代入公式计算:,(七)误差分析:,(1)滴定前在用蒸馏水清洗滴管后,未用标准盐酸溶液润洗:,由于管内存有少量水,使标准液浓度降低,则所用的VHCl(aq)偏大,c(NaOH)偏高。,(2)滴定前,滴定管尖端有气泡,滴定后气泡消失:,由于一部分酸液用于填充气泡所占体积,则参加反应的VHCl(aq)较测定体积小,用于计算的VHCl(aq)偏大,c(NaOH)偏高。,(3)滴定前,用待测浓度的NaOH溶液润洗锥形瓶,然后盛装一定体积的待测液,使锥形瓶内待测液的溶质的物质的量增大,因而VHCl(aq)增大,c(NaOH)偏高。,(4)读VHCl(aq)的刻度时,滴定前仰视,滴定后平视:,俯视图,仰视图,滴定管的读数,正确视线,仰视视线,正确读数
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