第十七章-胺和酰胺.ppt

第十七章胺和酰胺,二、胺的命名,首先注意氨、胺、铵三个字的区别。,氨：表示NH3以及由氨衍生的基团。,铵：表示季铵及氨、胺的盐(结构特点是：N与4个原子或基团相连，N原子带正电荷)。,胺：表示NH3的烃基衍生物，如CH3-NH2。,四、胺的物理性质,低级胺的气味与氨相似，有的有鱼腥味。高级胺和仲胺的沸点比分子量相近的烷烃高。由于氮的电负性没有氧强，胺分子间的伯胺和仲胺的沸点比碳原子相同的叔胺高，主要原因是叔胺的氮原子上无氢键较醇分子间氢键弱，所以胺的沸点低于相对分子质量相近的醇的沸点。芳胺是无色的高沸点液体或低熔点的固体，难溶于水，具有特殊气味，毒性较大。,N,HN,（3）与亚硝酸作用,不同类型的胺与亚硝酸作用产物不同，可用于鉴别。,伯胺与亚硝酸的反应,脂肪伯胺与HNO2反应的产物常是醇、烯烃等的混合物，并定量的放出N2。可用于-NH2的定量测定.,注:亚硝酸不稳定，只能在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生。,芳香伯胺在较低温度及过量强酸溶液中与HNO2反应，生成重氮盐。,NaNO2,HCl05,氯化重氮苯(重氮盐),N-亚硝基苯胺有强致癌性!,仲胺与亚硝酸的反应生成黄色油状物或黄色固体N-亚硝基胺。,(CH3)2NH+HNO2(CH3)2N-NO+H2O,N-亚硝基二甲胺(90%),NaNO2+HCl,+H2O,CH3NH,CH3NNO,叔胺与亚硝酸的反应,脂肪叔胺:只能形成不稳定易水解的盐,无现象。,R3N:+HNO2R3NH+NO2-,芳香叔胺:在芳环上导入-NO。,翠绿色,酸性介质中：桔黄色,第二节酰胺一酰胺的命名简单的酰胺是在某酰基名称后加上“胺或某胺”，若酰胺氮原子上连有取代基，需在取代基名前加字母“N”，表示取代基连在氮原子上。,乙酰胺苯乙酰胺乙酰苯胺,N-甲基乙酰胺N-甲基-N-乙基乙酰胺,二、酰胺的物理性质,在常温下，除甲酰胺是液体外，其它酰胺多为无色晶体。酰胺分子中含有羰基和氨基，它们分子间能形成氢键。由于酰胺分子间氢键缔合能力较强，因此其熔点、沸点甚至比相对分子质量相近的羧酸还高。当酰胺中氮原子上的氢被烷基取代后，缔合程度减小，熔点和沸点则降低。脂肪族N-烷基取代酰胺一般为液体。低级酰胺易溶于水，随着相对分子质量的增大，溶解度逐渐减小。液体酰胺不但可以溶解有机物，而且也可以溶解许多无机物，是良好的溶剂。,三、酰胺的化学性质,（一）酸碱性酰胺分子中羰基碳原子为sp2杂化，氮原子中孤对电子占据的p轨道能与羰基的键形成p-共轭体系。由于羰基有较强的吸电子作用，降低了氮原子上的电子云密度，减弱了氮原子接受质子的能力，故酰胺的水溶液不呈碱性，而为近中性的化合物。,（二）水解反应,酰胺在通常情况下较难水解，在酸或碱的催化下加热时，则可加速反应，但比酯的水解慢得多。水解生成羧酸和胺。,（三）与亚硝酸的反应,在缩二脲的碱性溶液中，加入少许硫酸铜溶液，溶液显紫红色或紫色，该反应称为缩二脲反应。凡分子中含有两个或两个以上酰胺键结构的化合物，如多肽、蛋白质等都能发生缩二脲反应.,二