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静态法测定液体的饱和蒸气压一、实验目的 1. 掌握用静态法测定液体在不同温度下蒸气压的方法,并通过实验求出在所测温度范围内的平均摩尔气化热。 2掌握真空泵和恒温槽的使用方法。 3掌握福廷式大气压计的使用方法。二、实验原理在一定温度下,与液体处于平衡状态时蒸气的压力称为该温度下液体的饱和蒸气压。密闭于真空容器中的液体,在某一温度下,有动能较大的分子从液相跑到气相;也有动能较小的分子由气相碰回液相。当二者的速率相等时,就达到了动态平衡,气相中的蒸气密度不再改变,因而有一定的饱和蒸气压。液体的蒸气压是随温度而改变的,当温度升高时,有更多的高动能的分子能够由液面逸出,因而蒸气压增大;反之,温度降低时,则蒸气压减小。当蒸气压外界压力相等时,液体便沸腾。我们把外压为 P时的沸腾温度定义为液体的正常沸点。 液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯一克拉贝龙方程式 dlnp/dtvapHm/RT2 式中: p 为液体在温度T时的饱和蒸气压:T为绝对温度;vapHm 为液体摩尔气化热(Jmol-1);R为气体常数即8.314 Jm01-1.K-l。在温度较小的变化范围内,vapHm可视为常数,积分上式可得: lnpvapHm/RTB由此可知,若将lnp 对1/T作图应得一直线,斜率为负值。直线斜率 mvapHm/R vapHm=-Rm 本实验是在不同温度下测定乙醇的蒸气压,通常用等压计进行测量。U型管等压计如图所示, I 球内储存液体,、 管之间由U型管相连通。当II、间U型管中的液体在同一水平时,表示 I、III管间空间的液体蒸气压恰与管II上方的体系压力相等;记下此时的温度和压力值,即为该温度下的蒸气压。 三、仪器设备 精密数字压力计: 于台; 玻璃U型等压计: 一支; 不锈钢稳压包: 一只; 真空泵: 一台; 玻璃水浴: 一套。 四、仪器的安装及调试 1如图连接实验装置。 2精密数字压力计的使用: (1)预热:按下开关,通电预热半小时后方可进行实验,否则将影响实验精度。 (2)调零:连通系统和大气,调节零点读数为0.00,重复二-三次。则压力计显示读数为 系统压力和大气压的差值。 (3) 单位选择:按下“单位”按钮,选择压力计显示数值单位为“kPa”。 3不锈钢稳压包的使用(1)如图,进气阀连接真空泵和压力罐,开启即可改变压力罐内压力。平衡阀2(系统调压阀)连接压力罐和系统,压力计上显示数值为系统压力。平衡阀1(微调阀)连接系统和大气,缓慢调节可对系统微小增压。(2)首次使用或长期未用,应先做密封性试验。将进气阀、平衡阀2打开,平衡阀1关闭,启动真空空泵加压或抽气,压力计上显示数字即为压力罐内的压力值,停止真空泵工作,关闭平衡阀2,观察压力计,显示数值每分钟下降小于0.1kPa即为正常,说明气密性良好。否则需要进行压力罐、阀门和连接口的检查。五、实验步骤 1装样: 从加样口注入乙醇,关闭平衡阀1,打开进气阀和平衡阀2使真空泵与系统相通,启动真空泵,抽至气泡成串上窜,关闭阀2,打开阀1,漏入空气,使乙醇充满试样球体积的三分之二和U形管双臂的大部分。 2检漏: 接通冷凝水,关闭阀1,开启进气调和阀2,使真空泵与系统相通,启动真空泵抽气,使压力表读数为-50kPa左右,关闭阀2,停止抽气,检查有无漏气,若无漏气即可进行测定。3测定调节恒温槽温度为295.2K,开启真空泵和进气阀,调节阀2缓慢抽气,使试样与U形管间的空气呈气泡状通过U形管中的液体而逸出。如发现气泡成串上窜,可关闭阀2,慢慢打开阀1漏入空气使沸腾缓和。如此慢沸34分钟,待压力计中I、问的空气排除后(大约在95kPa左右),关闭阀2,小心开启阀1缓缓漏入空气,直至U形管II、两臂的液面等高为止,在压力表上读出压力值,重复操作两次,压力表上读数相差应不大于0.07KPa。此时认为试样球I与III内空间完全被乙醇蒸气充满,取平均值即为此温度下乙醇的饱和蒸气压与大气压的差值。同法测定298.2K、303.2K、308.2K、313.2K、318.2K及323.2K时乙醇的蒸气压。测定过程中如不慎使空气倒流,需要重新将空气排除后方可继续测定,升温过程中,如果U型管内的液体发生暴沸,可通过阀I缓慢漏入少量空气加压,以防止管内液体大量挥发而影响实验进行。实验结束后,关闭真空泵,慢慢打开阀2和阀1,使真空泵与大气相通,压力计恢复零位。用虹吸法放掉恒温槽内的热水,关闭冷却水。拔去所有电源插头。六、数据处理1 读取大气压值并校正, 读数: 仪器校正: 温度校正: P大气/Kpa:2 将实验数据填入下表: 温 度 1/T/K-1 数字压力计读数/KPa 饱和蒸气压(P大气p表)/kpa1n(P大气p表)/kpa t/c T/K 1 2 平均值p表 3将1n(P大气p表)对1T作图,斜率即为vapHm/R,可求得气化焓。由文献数据,293.2K一323K之 间乙醇的平均摩尔气化焓为42.064 KJ.mol-1,求算实验相对误差。七、实验注意事项 1先开启冷却水,然后才能抽气。 2实验系统必须密闭,一定要仔细检漏。 3必需让等压计U型管中的液体缓慢沸腾34分钟后方可进行测定。 4平衡阀1漏气加压时必需缓慢,否则U型管中液体将冲入试样球中,空气倒灌。 5开、停真空泵必需严格按操作规程进行,且要缓慢,以防止因压力骤变而损坏压力八、思考
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