生活饮用水标准检验法(4)第二篇 检验方法24-29.doc

生活饮用水标准检验法（4）第二篇 检验方法24-2924 汞冷原子吸收法是较灵敏的测汞方法，干扰因素较少。双硫腙比色法在严格遵守规定的条件下，也可以得到较满意的结果，但灵敏度较低。241 冷原子吸收法2411 应用范围24111 本方法适用于测定饮用水及其水源水中总汞的含量。24112 本法的最低检测量和最低检测浓度随不同型号的测汞仪而定。一些常用的国产测汞仪，最低检测量为001g汞。若取50ml水样测定，则最低检测浓度为02g/L。2412 原理汞蒸气对波长2527nm的紫外光具有最大吸收，在一定的汞浓度范围内，吸收值与汞蒸气的浓度成正比。水样经消解后加入氯化亚锡将化合态的汞转为元素汞，用载气带人原子吸收仪的光路中，测定吸收值。2413 仪器本法使用的玻璃仪器，包括试剂瓶和采水样瓶，均须用11硝酸浸泡过夜，再依次用自来水、纯水冲洗洁净。24131 100ml三角瓶。24132 50ml容量瓶。24133 汞蒸气发生管。24134 冷原子吸收测汞仪。2414 试剂应采用汞含量尽可能低的试剂，配制试剂和稀释样品用的纯水为去离子蒸馏水或经全玻璃蒸馏器蒸馏的重蒸馏水。24141 汞标准贮备溶液：称取01353g氯化汞（HgCl2），溶于含005重铬酸钾的595硝酸溶液中，并用含005重铬酸钾的595硝酸溶液定容至1000ml。此溶液100ml含0100mg汞。24142 汞标准溶液：临用前吸取汞标准贮备溶液（24141）1000ml于100ml容量瓶中，用含005重铬酸钾的595硝酸溶液定容至100ml。此溶液100ml含汞1000g，再吸取此溶液500ml，用含005重铬酸钾的595硝酸溶液定容至1000ml。此溶液100ml含005g汞。24143 5高锰酸钾溶液：称取5g高锰酸钾（KMnO4），加热溶于纯水中，并稀释至100ml。放置过夜，取上清液使用。注：高锰酸钾中含有微量汞时很难除去，选用时要注意。24144 盐酸羟胺氯化钠溶液：称取12g盐酸羟胺（NH2OHHCl）和12g氯化钠（NaCl），溶于纯水中并稀释至100ml。如试剂空白高，以每分钟25L的流量通入氮气或净化过的空气30min。24145 10氯化亚锡溶液：称取10g氯化亚锡（SnCl22H2O），先溶于10ml浓盐酸中，必要时可稍加热，然后用纯水稀释至100ml。如果试剂空白高，以每分钟25L的流量通入氮气或净化过的空气30min。24146 浓硫酸。24147 溴酸钾溴化钾溶液：称取2784g无水溴酸钾（KBrO3）和10g溴化钾（KBr），溶于纯水中并稀释至1000ml。2415 步骤24151 预处理：受到污染的水样采用硫酸高锰酸钾消化法；清洁水样可采用澳酸钾溴化钾消化法。241511 硫酸高锰酸钾消化法2415111 于100ml三角瓶中，加入2ml高锰酸钾溶液（24143）及500ml水样。2415112 另取100ml三角瓶8个，各加入2ml高锰酸钾溶液（24143），然后分别加入汞标准溶液（24142）0、020、050、100、200、300、400、500ml，各加入纯水至50ml。2415113 向水样瓶及标准系列瓶中各滴加2ml浓硫酸，混匀，置电炉上加热煮沸5min，取下放冷。注：经试验证明，地面水用硫酸和高锰酸钾作氧化剂，直接加热分解，有机汞（包括氯化甲基汞）的回收率可达96103，无机汞为102。高锰酸钾用量应根据水样中还原性物质的含量多少而增减。当地面水的耗氧量（酸性高锰酸钾法测定结果）在20mg/L以下时，每50ml水样中加入2ml5高锰酸钾溶液已足够。加热分解时须加入数粒玻璃珠，并在近沸时不时摇动三角瓶，以防止受热不均匀而引起爆沸。2415114 逐滴加入盐酸羟胺溶液（24144）至高锰酸钾紫红色褪尽，放置30min。分别移入50ml容量瓶中，加纯水至刻度。注：盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中产生氯气，必须在振摇后静置30min使氯气逸失，以防止干扰汞蒸气的测定。241512 溴酸钾溴化钾消化法2415121 吸取500ml水样于100ml三角瓶中。2415122 另取100ml三角瓶8个，分别加入汞标准溶液（24142）0、020、050、100、200、300、400、500ml，各加纯水至50ml。2415123 向水样及标准系列溶液中，各加2ml浓硫酸，摇匀，加入4ml溴酸钾溴化钾溶液（24147），摇匀后放置10min。2415124 滴加几滴盐酸羟胺氯化钠溶液（24144），至黄色褪尽为止（中止澳化作用）。24152 测定：按照仪器说明书调整好测汞仪。从样品及标准系列瓶中逐个吸取250ml溶液于水蒸气发生管中，加入2ml氯化亚锡（24145）溶液，迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀，此时汞蒸气被送入吸收池，待指针至最高读数时，记录吸收值。注：影响汞蒸气发生的因素较多，如载气流量、温度、酸度、反应容器、气液体积比等。因此每次测定均应同时测定标准系列。24153 绘制校准曲线，从曲线上查出所测定的样品管中的汞含量。2416 计算式中：C水样中汞（Hg）的浓度，g/L；M从校准曲线上查得的样品管中汞的含量，g；V水样体积，ml。2417 精密度与准确度有26个实验室用本法测定含汞51g/L的合成水样。其他各金属浓度（g/L）分别为：铜，265；镉，29；铁，150；锰，130；锌，39。测定汞的相对标准差为58，相对误差为20。242 双硫腙分光光度法2421 应用范围24211 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总汞的含量。24212 1000g铜、20g银、10g金和5g铂对汞的测定均无干扰。钯干扰测定，但它在一般水样中很少存在。24213 本法最低检测量为025g。若取250ml水样测定，则最低检出浓度为1g/L。2422 原理汞离子与双硫腙在05mol/L硫酸的酸性条件下能迅速定量螯合，生成能溶于氯仿、四氯化碳等有机溶剂的橙色螯合物，用碱液洗去过量的双硫腙，于485nm波长下比色定量。于水样中加入高锰酸钾和硫酸并加热，可将水中有机汞和低价汞氧化成高价汞，且能消除有机物的干扰。铜、银、金、钠、钯等金属离子在酸性溶液中同样可被双硫腙溶液萃取，但提高溶液酸度和碱性洗液浓度，并在碱性洗液中加入乙二胺四乙酸二钠，可消除一定量前四种金属离子的干扰，但不能消除钯的干扰。2423 仪器本法所用玻璃仪器，包括试剂瓶和采样瓶，均须用11硝酸溶液浸泡过夜，再用纯水冲洗洁净。24231 500ml具塞三角瓶。24232 500ml分液漏斗。 24233 125ml分液漏斗。24234 分光光度计。2424 试剂本法所用试剂含汞、铜等离子应尽可能少，配制试剂及稀释样品的纯水应用去离子蒸馏水或重蒸馏水。24241 汞标准贮备溶液：同24141。24242 汞标准溶液：将汞标准贮备溶液（24241）加595硝酸稀释成100ml含100g汞。24243 01双硫腙氯仿贮备溶液：同25243。24244 吸光度040（透光率40）的双硫腙氯仿溶液：同25245。24245 盐酸羟胺氯化钠溶液：同24144。24246 5高锰酸钾溶液：同24143。24247 浓硫酸。24248 20亚硫酸钠溶液：称取20g亚硫酸钠（Na2SO37H2O），溶于纯水中，并稀释至100ml。24249 碱性洗液：称取10g氢氧化钠（NaOH），溶于500ml纯水中，加入10g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na22H2O），再加浓氨水至1000ml。2425 步骤24251 水样预处理242511 于500ml具塞三角瓶中放入10ml高锰酸钾溶液（24246），如水样中有机物过多，可多加510ml，然后再加入250ml水样。242512 另取同样三角瓶9个，各先加10ml高锰酸钾溶液（24246），然后分别加入汞标准溶液（24242）0、025、050、1，00、200、400、600、800及1000ml，各加纯水至250ml。242513 向水样及标准瓶中各加20ml浓硫酸，置电炉上加热煮沸5min。242514 将溶液冷却至室温，滴加盐酸羟胺溶液（24245）至高锰酸钾褪色，剧烈振荡，开塞放置30min。 注：盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中产生大量氯气与氮氧化物，为防止萃取过程中氧化双硫腙，必须开塞静置30min，使其大部分逸散。24252 测定242521 将溶液倾入500ml分液漏斗中，各加1ml亚硫酸钠溶液（24248）及100ml双硫踪溶液（24244），剧烈振摇1min，静置分层。242522 将双硫腙溶液放入另一套已盛有20ml碱性洗液（24249）的125ml分液漏斗中，剧烈振摇半分钟，静置分层。用少量脱脂棉塞入分液漏斗颈内，将氯仿相放人干燥的10ml比色管中。242523 于485nm波长下，用2cm比色皿，以氯仿为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。242524 绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中汞的含量。2426 计算式中：C水样中汞（Hg）的浓度，g/L；M从校准曲线上查得的水样管中汞的含量，g；V水样体积，ml。2427 精密度与准确度有12个实验室用本法测定含汞51g/L的合成水样，其他各金属浓度同241法含汞51g/L的合成水样。测定汞的相对标准差为403，相对误差为137。25 镉天然水中镉含量甚微，般均低于10g/L。水中镉可用原子吸收法及双硫腙分光光度法。原子吸收法快速简便。双硫腙法也可得到满意结果，但手续繁琐。251 原子吸收分光光度法2511 参阅131进行。2512 精密度与准确度有18个实验室用本法测定含镉27g/L的合成水样，其他离子浓度（g/L）为：汞，44；锌，26；铜，37；铁，78；锰，47。测定镉的相对标准差为46，相对误差为37。252 双硫腙分光光度法2521 应用范围25211 本法适用于测定饮用水及其水源水中镉的含量。25212 水中多种金属离子的干扰可用控制酸碱度和加入酒石酸钾钠、氰化钠等络合剂掩蔽的方法消除。在本法测定条件下，水中存在下列浓度金属离子不干扰测定：铅，240mg/L；锌，120mg/L；铜，40mg/L；铁，4mg/L；锰，4mg/L。镁离子浓度达40mg/L时需多加酒石酸钾钠。水样被大量有机物污染时将影响比色测定，需预先将水样消化。25213 本法最低检测量为025g镉。若取25ml水样测定，则最低检测浓度为001mg/L。2522 原理在强碱性溶液中，镉离子与双硫腙生成红色螯合物，用氯仿萃取后比色定量。2523 仪器所用玻璃仪器均须用19硝酸浸泡过夜，然后用自来水、纯水冲洗洁净。2523，1 125ml分液漏斗。25232 10ml具塞比色管。25233 分光光度计。2524 试剂配制试剂和稀释水样时，所用纯水均应无镉。25241 镉标准贮备溶液：称取01000g金属镉（镉含量999以上），加入30ml 19硝酸，使金属镉溶解，然后加热煮沸，最后用纯水定容至1000ml。如无金属镉，可称取02371g乙酸镉Cd（CH3COO）22H2O溶于纯水中，加10ml浓盐酸，并用纯水定容至1000ml。此贮备溶液100ml含0100mg镉。25242 镉标准溶液：取镉标准贮备溶液（25241）1000ml于1000ml容量瓶中，再加入10ml浓盐酸，用纯水稀释至刻度，则100ml含100g镉。25243 01 双硫踪氯仿贮备溶液：称取010g双硫腙（C13H12N4S，又名二苯基硫代卡巴腙，铅试剂等），溶于氯仿中，并稀释至100ml，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。如双硫腙不纯，按14243所述方法纯化。25244 吸光度082（透光率15）的双硫腙氯仿溶液：临用前将010双硫踪氯仿贮备溶液（25243）用氯仿稀释（约10倍）成吸光度为082（波长500nm，1cm比色皿）。25245 吸光度040（透光率40）的双硫腙氯仿溶液：临用前将01双硫腙氯仿贮备溶液（25243）用氯仿稀释（约20倍）成吸光度为040（波长500nm，1cm比色皿）。25246 1氰化钾氢氧化钠溶液：称取400g氢氧化钠（NaOH）和10g氰化钾（KCN），溶于纯水中，并稀释至1000ml。贮存于聚乙烯瓶中，可稳定12个月。注意！此溶液剧毒。25247 005氰化钾氢氧化钠溶液：称取400g氢氧化钠和05g氰化钾，溶于纯水中，并稀释至1000ml。贮存于聚乙烯瓶中，可稳定12个月。注意！此溶液剧毒。25248 20盐酸羟胺溶液：称取20g盐酸羟胺（NH2OHHCl），溶于纯水中，并稀释至100ml。如盐酸羟胺不纯，按14245所述方法纯化。25249 25酒石酸钾钠溶液：称取25g酒石酸钾钠（KNaC4H4O64H2O），溶于纯水中，并稀释至100ml。如酒石酸钾钠不纯，按14245所述方法纯化。25410 2酒石酸溶液：称取20g酒石酸（C4H6O6），溶于纯水中，并稀释至1000ml。贮于冰箱中。使用时必须保持冰冷。252411 浓硝酸：优级纯。252412 高氯酸（HClO4）：优级纯。252，413 氯仿：氯仿必须纯净。氯仿中有氧化物存在时可用20业硫酸钠（Na2SO37H2O）萃洗2次，重蒸馏后方可使用，或将含有氧化物的氯仿加入适量20盐酸羟胺溶液（25248）萃洗1次后，再用纯水洗去残留的盐酸羟胺，抽去水相后即可使用。252414 24氢氧化钠溶液：称取24g氢氧化钠，溶于纯水中，稀释至100ml。2525 步骤25251 水样预处理252511如水样污染较为严重，则准确取适量水样置于250ml高型烧杯中。如采集水样时已在每1000ml水样中加有5ml浓硫酸则不另加硝酸。将水样在电热板上加热蒸发，至剩余约10ml，放置冷却。252512 加入10ml浓硝酸及5ml高氯酸，继续加热消解直至产生浓烈白烟。如果样品仍不清澈，则再加10ml浓硝酸，继续加热消解，直到溶液透明无色或略呈浅蓝色为止。在消解过程中切勿蒸干。252513 冷却后加20ml纯水。继续煮沸约5min，取下烧杯，放冷，用纯水稀释至一定体积。25252 测定252521 吸取水样或经预处理的水样250ml，置于分液漏斗中，用氢氧化钠溶液（252414）调节pH至中性。252522 另取分液漏斗8个，分别加入镉标准溶液（25242）0、025、100、200、400、600、800及1000ml，各加纯水至25ml，滴加氢氧化钠溶液（252414）调节溶液至中性。252523 各加1ml酒石酸钾钠溶液（25249）、5ml1氰化钾氢氧化钠溶液（25246）及1ml盐酸羟胺溶液（25248）每加入一种试剂后，均须摇匀。注：酒石酸钾钠是含有两个羟基的二元羧酸。在强碱介质中，能更有效地络合钙、镁、铁、铝等金属离了，以避免产生沉淀物而造成镉的损失。强碱介质是萃取镉的适宜条件，而铅、锌、锡等两性元素则生成相应的含氧酸阴离子，不被双硫腙萃取。盐酸羟胺作为还原剂，可消除三价铁和其他高价金属的氧化能力，以保护双硫腙不被氧化。252524 再各加15ml吸光度为082的双硫腙氯仿溶液（25244），振摇1min。迅速将氯仿相放入已盛有25ml冷的酒石酸溶液（252410）的第二套分液漏斗中。再用10ml氯仿洗涤第一套分液漏斗，合并氯仿于第二套分液漏斗中。注意！切勿使水相进入第二套分液漏斗中，以免产生剧毒的氰化氢气体。注：形成的双硫腙镉在被氯仿饱和的强碱性溶液中容易分解，要迅速将氯仿相放入事先已准备好的第二套分液漏斗中。252525 将第二套分液漏斗振摇2min，此时镉已被提取至酒石酸中，弃去双硫腙氯仿溶液，再各加5ml氯仿，振摇30s，静置分层，弃去氯仿相。252526 再各加025ml盐酸羟胺溶液（25248）、150ml吸光度为040的双硫腙氯仿溶液（25245）及5ml005氰化钾氢氧化钠溶液（25247），立即振摇1min。252527 擦干分液漏斗预管内壁，塞入少许脱脂棉，将氯仿相放入干燥的10ml比色管中。252528 于518nm波长下，用3cm比色皿，以氯仿为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。252529 绘制校准曲线，从曲线上查出样品管中镉的含量。2526 计算式中：C水样中镉（Cd）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中镉的含量，g；V水样体积，ml。2527 精密度和准确度有16个实验室用本法测定含镉27g/L的合成水样，其他各金属离子浓度（g/L）分别为：汞，44；锌，26；铜，37；铁，78；锰，47。测定镉的相对标准差为108，相对误差37。26 铬（六价）水中铬常以三价和六价状态存在。六价铬易被还原，特别是在酸性溶液中很快被还原为三价，所以应在pH79的条件下保存水样，且因铬酸盐离子可被玻璃容器表面吸附，特别是表面有磨损时，吸附更为严重，因此应在采样的当天进行测定。水样保存时间延长，可使测定结果偏低。261 二苯碳酰二肼分光光度法2611 应用范围26111 本方法适用于测定生活饮用水及水源水中六价铬的含量。26112 铁超过1mg/L时，与二苯碳酰二肼试剂生成黄色，产生干扰。26113 本法最低检测量为02g六价铬。若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0004mg/L。2612 原理在酸性溶液中，六价铬可与二苯碳酰二肼作用，生成紫红色络合物，比色定量。铬与二苯碳酰二肼反应时，溶液的酸度应控制在氢离子浓度为00503mol/L，且以02mol/L时显色最稳定。在此酸度下，汞、钼与二苯碳酰二肼反应所显的色度较六价铬要浅得多。显色后10min再测定吸光度，可使钒与显色剂生成的颜色几平全部消失。2613 仪器所有玻璃仪器（包括采样瓶）要求内壁光滑，不能用铬酸洗涤液浸泡。可用合成洗净剂洗涤后再用浓硝酸洗涤，然后用自来水、纯水淋洗干净。26131 50ml具塞比色管。26132 100ml烧杯。26133 分光光度计。2614 试剂26141 六价铬标准溶液：称取01414g经过105110烘至恒重的重铬酸钾（K2Cr2O7），溶于纯水中，并用纯水定容至500ml，此浓溶液100ml含0100mg六价铬。吸取此浓溶液1000ml，用纯水定容至1000ml，则此标准溶液100ml含100g六价铬。26142 025二苯碳酰二肼丙酮溶液：称取025g二苯碳酰二肼OC（HNNHC6H5）2，又名二苯氨基脲，溶于100ml丙酮中。盛于棕色瓶中置冰箱内可保存半月，颜色变深不能再用。26143 17硫酸溶液：将10ml浓硫酸缓慢加入70ml纯水中。2615 步骤26151 吸取500ml水样（含六价铬超过10g时，可吸取适量水样稀释至500ml），置于50ml比色管中。26152 另取50ml比色管9支，分别加入六价铬标准溶液（26141）0、025、050、100、200、400、600、800、1000ml，加纯水至刻度。26153 向水样管及标准管中各加25ml 17硫酸溶液（26143）及25ml苯碳酰二肼溶液（26142），立即混匀，放置10min。注：温度和放置时间对显色都有影响，15时颜色最稳定。显色后23min，颜色可达最深，且于515min保持稳定。26154 于540nm波长下，用3cm杯，以纯水为参比，测定样品及标准系列溶液的吸光度。26155 如原水样有颜色时，另取与26151条所取水样量相同的水样于100ml烧杯中，加入25ml 17硫酸溶液（26143），置电炉上煮沸2min，使水样中的六价铬还原为三价。溶液冷却后转入50ml比色管中，加纯水至刻度后再多加25ml，摇匀后加入25ml二苯碳酰二肼溶液（26142），摇匀，放置10min。按26154所述条件测定此水样空白的吸光度。26156 绘制校准曲线，在曲线上查出样品管中六价铬的含量。26157 有颜色的水样应由26154测得的样品管溶液的吸光度减去26155测得的水样空白吸光度，再在校准曲线上查出样品管中六价铬的含量。2616 计算式中：C水样中六价铬（Cr6+）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中六价铬的含量，g；V水样体积，ml。27 铅饮用水中铅含量甚微，一般不超过50g/L。水中铅可用原子吸收法及双硫腙比色法测定。前法快速、准确。后法要求设备简单，灵敏度高，也可以得到满意结果。271 原子吸收分光光度法2711 参阅131进行。2712 精密度与准确度有17个实验室用本法测定含铅383和113g/L的合成水样，其他成分的浓度（g/L）为：铝，852和435；砷，182和61；铍，261和183；镉，59和27；镍，165和96；钴，348和96；铬，304和65；铜，374和37；铁，796和78；硒，48和16；汞，76和44；锰，478和47；钒，848和470；锌，478和26。测定铅的相对标准差分别为55和52，相对误差分别为05和18。272 双硫腙分光光度法2721 应用范围27211 本法适用于测定饮用水及其水源水中铅的含量。27212 在本法测定条件下，水中大多数金属离子的干扰可消除，只有大量锡存在时干扰测定。27213 本法最低检测量为05g铅。若取50ml水样测定，则最低检测浓度为001mg/L。2722 原理在弱碱性（pH89）溶液中，铅与双硫腙生成红色螯合物，可被四氯化碳、氯仿等有机溶剂萃取。严格控制溶液的pH值，加入掩蔽剂和还原剂，采用反萃取步骤，可使铅与其他干扰金属离子分离后比色定量。2723 仪器所用玻璃仪器均需以19硝酸浸泡过夜，再依次用自来水、纯水冲洗干净。27231 125ml分液漏斗。27232 10ml具塞比色管。27233 分光光度计。2724 试剂所用试剂含铅应尽可能少。配制试剂或稀释水样时所使用的纯水均为去离子水。27241 铅标准贮备溶液：称取01598g经110烘烤过的硝酸铅Pb（NO3）2，溶于含有1ml浓硝酸的纯水中，并用纯水定容至1000ml。此溶液100ml含0100mg铅。27242 铅标准溶液：临用前，吸取1000ml铅标准贮备溶液（27241），用纯水稀释至1000ml。此溶液100ml含100g铅。27243 01双硫腙氯仿贮备溶液：同25243。25244 吸光度015（透光率70）的双硫腙氯仿溶液：临用前，取适量双硫腙氯仿贮备溶液（27243），用氯仿稀释至吸光度为015（波长500nm，1cm比色皿）。27245 氨水：如试剂空白高，可用扩散吸收法精制。将500ml浓氨水倾入空的干燥器中。将盛有500ml纯水的大蒸发皿置于干燥器的隔板之上，盖严。在室温下放置2昼夜，收取大蒸发皿中氨水于试剂瓶中备用。27246 01百里酚蓝指示剂：称取01g百里酚蓝（C27H30O5S，又名麝香草酚蓝，百里香酚磺酞等）溶于20ml95乙醇中，再加纯水至100ml。27247 50柠檬酸铵溶液：称取50g柠檬酸三铵（NH4）3C6O7，加纯水使之溶解，并稀释至100ml。加入5滴百里酚蓝指示剂（27246），摇匀，再滴加浓氨水至溶液呈绿色。移入分液漏斗中，每次用5ml双硫腙氯仿溶液（27244）反复萃取，至有机相呈绿色为止，弃去有机相。再每次用10ml氯仿，萃取除去水相中残留的双硫腙，至氯仿相无色为止。弃去有机相，将水相经脱脂棉滤入试剂瓶中。27248 10氰化钾溶液：称取10g氰化钾，溶于纯水中并稀释至100ml。注意！此溶液剧毒。如试剂不纯需纯化时，应先将10g氰化钾溶于20ml纯水中，按27247方法纯化后再稀释至100ml。经纯化处理过的氰化钾溶液易变为黄褐色，最好在临用前进行纯化处理。27249 10盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸经胺（NH2OHHCl），溶于纯水中并稀释至100ml。如试剂不纯，按27247方法纯化。272410 30过氧化氢溶液。272411 397硝酸溶液。2725 步骤27251 消化若水样澄清、无色，且又不含有机物、硫化物等干扰物质，可直接吸取500ml于125ml分液漏斗，按27252 步骤操作。对污染严重的水样则需进行消化处理，凡需经消化处理的样品，应同时做试剂空白。272511 取适量水样（含铅0510g）于蒸发皿中，加入3ml浓硝酸及1ml过氧化氢溶液（272410），置电热板上蒸发至干。所得残渣应为白色或浅黄色，若残渣呈棕黑色，则须按上法反复处理，直至呈白色或浅黄色，如果反复处理几次，仍然呈棕黑色，可将蒸干后的残渣放入450高温炉中灰化。272512 取出蒸发皿，放冷，加入5ml 397硝酸（272411），微热使残渣溶解。加20ml纯水，慢慢旋摇蒸发皿，使之充分浸泡全部内壁，放冷后全量移入125ml分液漏斗中，再用25ml纯水分3次洗涤蒸发皿，洗液并入分液漏斗中。27252 测定272521 另取分液漏斗7个，分别加入铅标准溶液（27242）0、050、100、300、500、700及1000ml，各加纯水至50ml。272522 向各分液漏斗中分别加入5ml柠檬酸铵溶液（27247），1ml盐酸羟胺溶液（27249）及3滴百里酚蓝指示剂（27246），摇匀，用氨水（27245）调至溶液呈绿色（由绿变蓝的变化没有明显的突跃。随pH增高色调逐渐加深。因此应注意使标准及样品溶液色调一致，否则影响测定结果），再各加20ml氰化钾溶液（27248），摇匀。注：柠檬酸铵是含有个羟基的三元酸盐，在广泛pH范围内，是具有较强络合能力的掩蔽剂。它的主要作用是络合钙、镁、铝、铁等阳离子，防止在碱性溶液中形成氢氧化物沉淀。盐酸羟胺作为还原剂，保护双硫腙不被高价金属、过氧化物、卤族元素等所氧化，防止水样中存在的三价铁与氰化钾生成铁氰化钾。氰化钾是较强的配位体，可掩蔽铜、锌等多种金属的干扰。同时也能提高pH并使之稳定在9左右。百里酚蓝的第二次变色范围为pH80（黄色）pH96（蓝色），萃取铅时要求pH为8590，此时溶液显绿色。272523 各加100ml双硫腙氯仿溶液（27244），振摇1min，静置分层。272524 将氯仿相放入第个分液漏斗中，加入10ml 397硝酸溶液（272411），振摇摇1min，静置后弃去氯仿相，将第二分液漏斗中的水溶液，重复一次272522和272523步骤，如水样中无大量锡、铋等干扰离子，可不进行本条操作。272525 在分液漏斗颈内塞入少量脱脂棉，将氯仿相放人干燥的10ml比色管中。272526 于510nm波长，用1cm比色皿，以氯仿为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。272527 绘制校准曲线，在曲线上查出样品管中铅的含量。2726 计算式中：C水样中铅（Pb）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中铅的含量，g；V水样体积，ml。2727 精密度与准确度有29个实验室用本法测定含铅54g/L的合成水样，其他金属浓度（g/L）为：汞，51；锌，39；铜，265；镉，29；铁，150；锰，130。测定铅的相对标准差为10，相对误差为19。28 银一般饮用水中银含量很低，但流经含银的净水器后，使水中银含量增加，甚至高达50g/L以上。人体摄入过量银可使皮肤、眼和粘膜着色，因此GB 574985生活饮用水卫生标准中规定银不应超过50g/L。水中银可用高温石墨炉原子吸收分光光度法测定。281 原子吸收分光光度法（高温石墨炉）2811 应用范围28111 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中银含量。28112 水样中含有高浓度的基体会产生明显的背景吸收，可用氘灯背景校正器或标准加入法扣除背景干扰。28113 本法最低检测浓度为014g/L银。2812 原理水样注入石墨管中，迅速升温，使水样蒸发并使其中银原子化，此基态银原子吸收来自银空心阴极灯发出的共振线（3281nm），吸收共振线的量与样品中银含量成正比，可定量测定银。2813 仪器所有容器使用前须先用11硝酸溶液浸泡至少4h，再用纯水冲洗干净。28131 石墨炉原子吸收分光光度计和氘灯背景校正器。28132 银空心阴极灯。28133 氢气或纯氮气。28134 微量取样器20l（10l或50l）。28135 100ml聚乙烯瓶（用作标准系列瓶）。28136 250ml聚乙烯瓶（取水样用）。2814 试剂本法配制试剂、稀释等用的纯水均为去离子蒸馏水（用石英蒸馏器蒸馏）。28141 银标准贮备溶液：称取07875g硝酸银（AgNO3，优级纯），溶于199硝酸溶液中，并用199硝酸定容至500ml，储存于棕色玻璃瓶中，此溶液100ml含100mg银。28142 银标准溶液：使用前将银标准贮备溶液（28141）用199硝酸稀释至100ml含10g银。2815 步骤28151 水样的预处理：澄清的水样可直接进样测定；若水样中含有悬浮物，应以045m孔径的滤膜过滤，若不能立即测定时应以每升水样加15ml浓硝酸酸化，使pH小于2，以保存样品。28152 仪器操作：鉴于各种不同型号的仪器操作方法各不相同，详细的操作细节参阅各自的仪器说明书，简要的步骤如下：a安装银空心阴极灯，对准灯的位置，固定测定波长及狭缝。b开启仪器电源及固定空心阴极灯灯电流，预热仪器，使光源稳定。c调节石墨炉位置，使其处于光路中并获得最佳状态。安装好石墨管。d开启冷却水和氩气气源阀（或氮气气源阀），调节指定的流量值。e仪器工作条件：银的适宜的分析线为3281nm，狭缝为01nm，内气流（氩气）为每分钟50ml，进样量为20l。原子化等条件如下表17所示。表17 测定银的程序步骤28153 标准系列溶液配制：用199硝酸溶液将银标准溶液（28142）稀释成银的浓度为50、100、200、300g/L的标准溶液。28154 水样测定281541 直接测定：用微量取样器取试剂空白溶液（每升纯水含15ml浓硝酸）适量（如20l），注入石墨炉原子化器内进行原子化过程，调节仪器零点。然后取适量标准系列溶液及水样，注入石墨炉原子化器内进行原子化过程，记录吸光度或峰高值，绘制校准曲线，从校准曲线上查得水样中银浓度（g/L）。注：每测定10个样品之间，用1个内控样品或中等浓度的标准溶液校正曲线。281542 标准加入法：取三等份水样，在第二份和第三份中分别加入已知浓度（C1，C2）银标准溶液（28142），用199硝酸溶液将这三份均稀释至相同体积，然后测定吸光度A0，Ac1，Ac2，绘图；并把直线外推至吸光度为零处。此直线与浓度坐标的交点，代表水样中银的浓度。注：用加入法时，要得到可靠的分析结果，在整个银浓度范围内（即包括样品的和加入已知量的银浓度范围内）校准曲线必须是直线。银的加入量应与水样中的预计浓度大致相当。28.155 测定完毕，关闭灯电流，氩气气阀、冷却水和电源。2816 计算直接测定与标准加入法均按式（64）计算：CMA（64）式中：C水样中银（Ag）的浓度，g/L；M从曲线上查得的银浓度，g/L；A水样稀释倍数。29 硝酸盐氮水中硝酸盐氮可用二磺酸酚法及镉柱还原法测定。磺酸酚法干扰离子较多，特别是氯离子有严重干扰，预处理的步骤繁琐。镉柱还原法操作比较简单，不受氯离子的干扰。水中硝酸盐氮的测定，取样后应尽快进行。291 二磺酸酚分光光度法2911 应用范围29111 本法适用测定生活饮用水及其水源水中硝酸盐氮的含量。29112 水中常见的氯化物、亚硝酸盐和铵等均可产生干扰，需对水样作预处理。29113 本法最低检测量为1g硝酸盐氮。若取25ml水样测定，则最低检测浓度为004mg/L。2912 原理利用二磺酸酚在无水情况下与硝酸根离子作用，生成硝基二磺酸酚，所得反应物在碱性溶液中发生分子重排，生成黄色化合物，在420nm波长处测定吸光度。2913 仪器29131 50ml具塞比色管。29132 100ml蒸发皿。29133 250ml三角瓶。29134 分光光度计。2914 试剂29141 硝酸盐氮标准贮备溶液：称取7218g在105110烘过1h的硝酸钾（KNO3），溶于纯水中，并定容至1000ml。加2ml氯仿作保存剂，至少可稳定6个月。此贮备溶液100ml含100mg硝酸盐氮。29142 硝酸盐氮标准溶液：吸取500ml硝酸盐氮标准贮备溶液（29141），置于瓷蒸发皿内，在水浴上加热蒸干，然后加入2ml二磺酸酚（29144），迅速用玻璃棒摩擦蒸发皿内壁，使二磺酸酚与硝酸盐充分接触，静置30min，加人少量纯水，移入500ml容量瓶中，再用纯水冲洗蒸发皿，合并于容量瓶中，最后用纯水稀释至刻度。此溶液100ml含100g硝酸盐氮。29143 苯酚：如苯酚不纯或有颜色，将盛苯酚（C6H5OH）的容器隔水加热，融化后倾出适量于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182184的馏分，置棕色瓶中，冷暗处保存。精制苯酚应为无色纯净的结晶。29144 二磺酸酚试剂：称取15g苯酚（29143），置于250ml三角瓶中，加入105ml浓硫酸，瓶上放一小漏斗，置沸水浴内加热6h。试剂应为浅棕色稠液，保存于棕色瓶内。29145 硫酸银标准溶液：称取4397g硫酸银（Ag2SO4），溶于纯水中，并用纯水定容至1000ml。此溶液100ml可与100mg氯离子作用。29146 05mol/L硫酸溶液：取28ml浓硫酸，加入适量纯水中，并稀释至100ml。29147 1mol/L氢氧化钠溶液：称取40g氢氧化钠（NaOH），溶于适量纯水中，并稀释至1000ml。29148 002mol/L高锰酸钾溶液：称取0316g高锰酸钾（KMnO4），溶于纯水中，并稀释至100ml。29149 乙二胺四乙酸二钠溶液：称取50g乙二胺四乙酸二钠（C10H14N2O8Na22H2O，简称EDTA2Na），用20ml纯水调成糊状，然后加入60ml浓氨水（291410）充分搅动，使之溶解。291410 浓氨水。291411 氢氧化铝悬浮液：同18134。2915 步骤29151 预处理在计算水样体积时，应将预处理时所加各种溶液的体积扣除。291511 去除浊度：如水样中有悬浮物，可用045m孔径的滤膜过滤除去。291512 去除颜色：如水样的色度超过10度，可于100ml水样中加入2ml氢氧化铝悬浮液（291411），充分振摇后静置数分钟，再行过滤。弃去最初滤出的少量水样。291513 去除氯化物：将100ml水样置于250ml二角瓶中，根据事先已测出的氯离子含量，加入相当量的硫酸银溶液（29145）。水样中氯化物含量很高（超过100mg/L）时，应该以1mgCl-需加4397mgAg2SO4计算直接加入固体硫酸银（为了防止银离子的加入量多于水样中氯离子量给测定带来干扰，在计算银离子加入量时，可按保留水样中1mg/L氯离子的量计算）。将三角瓶放入80左右的热水中，用力振摇，使氯化银沉淀凝聚，冷却后用慢速滤纸过滤或离心，使水样澄清。注：水中氯离子在强酸条件下与NO3反应，生成NO成NOCl，使NO3损失，结果偏低，因此必须除去Cl。用硫酸银除去氯离子时，如银离子过量，则在最后发色时生成的颜色不正常或变浑浊。291514 扣除亚硝酸盐氮影响：如水样中亚硝酸盐氮含量超过02mg/L，则需先向100ml水样中加入10ml 05mol/L硫酸溶液（29146），混匀后滴加002mol/L高锰酸钾溶液（29148），至淡红色保持15min不退为止，使亚硝酸盐转变为硝酸盐。在最后计算测定结果时，需减去这一部分亚硝酸盐氮（用重氮化偶合分光光度法测定）。29152 测定291521 吸取250ml（或适量）原水样或经过预处理的澄清水样，置于100ml蒸发皿内，用pH试纸检查，滴加氢氧化钠溶液（29147），调节溶液至接近中性，置于水浴上蒸干。291522 取下蒸发皿，加入10ml二磺酸酚试剂（29144），用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发皿内残渣充分接触，静置10min。291523 向蒸发皿内加入10ml纯水，在搅拌下滴加浓氨水，使溶液显出的颜色最深。如有沉淀产生，可过滤，或者滴加乙二胺四乙酸二钠溶液（29149）至沉淀溶解。将溶液移入50ml比色管中，用纯水稀释至刻度，混合均匀。291524 另取50ml比色管，分别加硝酸盐氮标准溶液（29142）0、010、030、050、070、100、150或0、100、300、500、700、1000，各加10ml二磺酸酚试剂（29144），再各加10ml纯水，在搅拌下滴加浓氨水至溶液的颜色最深，加纯水至刻度。291525 于420nm波长，以纯水为参比，测定样品和标准系列溶液的吸光度。取标准溶液量为0150ml的标准系列用3cm比色皿，01000nl的用1cm比色皿测定。291526 绘制校准曲线，在曲线上查出样品管中硝酸盐氮的含量。2916 计算式中：C水样中硝酸盐氮（N）的浓度，mg/L；M从校准曲线上查得的样品管中硝酸盐氮的含量，g；V1水样体积，ml；V2除氯离子时加入硫酸银溶液的体积，ml。2917 精密度与准确度有52个实验室用本法测定含硝酸盐氮159mg/L的合成水样，其他成分的浓度（mg/L）分别为：氨氮，130；正磷酸盐，0159；总氮，412；总磷，093。测定硝酸盐氮的相对标准差为110，相对误差为88。292 镉柱还原法 2921 应用范围29211 本法适用于测定生活饮用水及水源水中硝酸盐氮的含量。29212 本法不经稀释直接还原测定的适用范围为0006025mg/L的硝酸盐氮加亚硝酸盐氮。将水样稀释，可使测定范围扩大。29213 本法最低检测量为005g硝酸盐氮，若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0001mg/L硝酸盐氮。2922 原理在一定条件下，镉还原剂能将水中的硝酸盐氮还原为亚硝酸盐氮，还原生成的亚硝酸盐氮（包括水样中原有的亚硝酸盐氮）与对氨基苯磺酰胺重氮化，再与盐酸N（1萘基）乙烯二胺偶合，形成玫瑰红色偶氮染料，用光度法测定，减去不经镉柱还原，用重氮化偶合比色法测得的亚硝酸盐氮含量，即可得出硝酸盐氮含量。水样浑浊或有悬浮固体时会堵塞柱子，可先将水样过滤。浊度高的水样，在过滤之前可加硫酸锌和氢氧化钠预处理，以去除水样中存在的大部分颗粒物质。注：镉还原剂指汞镉颗粒、铜镉颗粒和海绵状镉，可选用其中一种。于水样中加入乙二胺四乙酸二钠，以消除铁、铜或其他金属的干扰。2923 仪器29231 还原柱：见图8。29232 250ml