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文档简介
水体中的化学吸光物质对水环境中有机卤素污染物光降解的影响,报告人:周一明日期:2015年12月14日,1,2020/4/26,目录,1.水体中的有机污染物2.有机卤素污染物3.光化学反应4.水体中的化学吸光物质5.研究方案,2,2020/4/26,1.水体中的有机污染物,酚类化合物苯胺类化合物硝基苯类可吸附有机卤素石油类有机质挥发性和半挥发性有机污染物苯系物挥发性卤代烃氯苯类化合物邻苯二甲酸酯类有机氯农药有机磷农药三氯乙醛多环芳烃二噁英类多氯联苯,3,2020/4/26,1.1有机污染物的来源,4,2020/4/26,2.有机卤素污染物,有机卤素污染物所占的比例是45%有机氯农药(OCPs)21种5.47+0.27ng/L多氯联苯(PCBs)84种50.19+0.10ng/L多溴联苯醚(PBDEs)8种13.62+0.26ng/L多氯萘(PCNs)2种6.15+0.42ng/L氯酚,文献题目:北京城区典型地表水中有机卤素污染物的测定及其种态分布的研究作者:解琼玉年份:2014年博士论文,六六六,阿特拉津,2,4-D,多氯联苯,5,2020/4/26,HCHs平均浓度:0.09-53.5ng/LDDTs平均浓度:nd_-46.8ng/L18种有机氯农药的平均浓度:4.2-96.9ng/L,文献题目:北京官厅水库-永定河水系水体中持久性有机氯农药污染作者:康跃惠年份:2003期刊:湖泊科学,6,2020/4/26,有机卤素污染物特点:在环境中不易降解,7,2020/4/26,降解方式:光降解(腐殖酸、Fe离子、卤素离子影响光降解)生物降解(微生物)产物:二氧化碳、水、小分子有机物(乙酸,甲烷等)、无机物,8,2020/4/26,3.光化学反应,第一定律:一个分子只有吸收了光子才具有光化学反应的潜能。如:光合反应,9,2020/4/26,3.1分子的重度,10,2020/4/26,3.2光化学反应的特点,激发态分子的电子轨道发生改变激发态分子基态分子的内能及电子密度不同。激发态分子核间束缚能力改变可以把电子转移给亲电子试剂分子和分子间的电荷转移,引起氧化还原反应A体系中激发态配对的电子可以和B体系中未配对电子发生相互作用,形成新的化学键,11,2020/4/26,分子在吸收光能后,由基态变为激发态,经过化学反应生成自由基,一个自由基又可以发生反应生成另一个自由基,像接力赛一样,自由基可以不断传递下去,引起更多的化学反应,12,2020/4/26,直接生色团化学键断裂间接能量转移、电子转移、自由基氧化,3.3污染物的光化学反应,13,2020/4/26,4水体中的化学吸光物质,腐殖质、腐殖酸Fe离子卤素离子硝酸根亚硝酸根,14,2020/4/26,4.1腐殖质,胡敏酸(humicacids)腐殖质富里酸(fulvicacids)腐黑物(humic),15,2020/4/26,4.1.1腐殖酸的来源和用途,来源:植物转化生物化学细胞自溶微生物合成总之动植物遗骸经过微生物分解转化,地球化学过程衍变积累起来的高分子聚合物用途:肥料、腐殖酸环保农药、,文献题目:腐植酸的作用机制及其在林业上的应用作者:许新桥刘俊祥年份:2013年期刊:世界林业研究,16,2020/4/26,4.1.2腐殖物质的组成,文献题目:腐殖酸在去除水体和土壤中有机污染物的作用刊物:环境科学与管理作者:卢静年份:2006年11月,17,2020/4/26,18,2020/4/26,文献题目:Thethree-dimensionalstructureofhumicsubstancesandsoilorganicmatterstudiedbycomputationalanalyticalchemistry刊物:FreseniusJournalofAnalyticalChemistry作者:H.-R.Schulten年份:January1995,Schulten的腐殖酸结构模型,19,2020/4/26,不同来源的腐殖酸各元素含量差别不大,文献题目:不同来源腐殖酸的化学组成与结构研究作者:宋海燕年份:2009年期刊:华南师范大学学报,20,2020/4/26,不同来源的腐殖酸样品表现相似的红外光谱特征腐殖酸分子具有相似的结构组成和官能团信息2930波数脂肪碳链1710羧基羰基,文献题目:不同来源腐殖酸的化学组成与结构研究作者:宋海燕年份:2009年期刊:华南师范大学学报,21,2020/4/26,4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响,文献题目::ImmobilizedhumicsubstancesasredoxmediatorforthesimultaneousremovalofphenolandReactiveRed2inaUASBreactor刊物:ApplMicrobiolBiotechnol作者:ClaudiaM.Martnez&LourdesB.Celis年份:2013,22,2020/4/26,4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响,文献题目::腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解刊物:环境工程学报作者:李培良年份:2015年,23,2020/4/26,4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响,文献题目::腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解刊物:环境工程学报作者:李培良年份:2015年,24,2020/4/26,4.1.3腐殖酸对污染物降解的影响,文献题目::腐植酸强化苯酚厌氧发酵降解刊物:环境工程学报作者:李培良年份:2015年,25,2020/4/26,小结,1.腐殖酸可以作为氧化还原介体2.腐殖酸光化学反应后生成了可与污染物起反应的自由基或其它化学物质,26,2020/4/26,3.不同组分的腐殖酸对污染物降解的效果不同,原因可能是分子量不同,所含的官能团不同。4.添加不同浓度的腐殖酸,达到某一浓度后,污染物的降解速率增加不显著,原因可能是小于该浓度的腐殖酸添加,已经可以提供充足的电子用于污染物的降解转化。,27,2020/4/26,5.腐殖酸的来源较少,分组较少6.不同来源、不同组分的腐殖酸表征的不够详尽7.腐殖酸对污染物降解转化影响效果不同,化学结构和组成上的主要不同点,28,2020/4/26,8.用含某官能团的小分子物质模拟腐殖酸(柠檬酸),29,2020/4/26,4.2Fe离子铁在自然水体中是一种浓度极低的活性金属,,文献题目:天然水体中Fe和草酸根分布与水体净化的关系刊物:南昌航空大学学报作者:吴少林张婷年份:2008,30,2020/4/26,文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降解的影响作者:欧晓霞年份:2008年6月大连理工大学博士论文,31,2020/4/26,文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降解的影响作者:欧晓霞年份:2008年6月大连理工大学博士论文,32,2020/4/26,文献题目:腐殖酸及其不同级分和铁的络合物对阿特拉津光降解的影响作者:欧晓霞年份:2008年6月大连理工大学博士论文,33,2020/4/26,文献题目:Photoinducedhalophenolformationinthepresenceofiron(III)speciesorcadmiumsulfide作者:P.Calza,V.Maurino,C.Minero,E.年份:2005期刊:JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA:Chemistry,34,2020/4/26,其它金属离子,文献题目:珠江三角洲养殖鱼塘水体中重金属污染特征和评估刊物:生态环境学报作者:谢文平年份:2014,35,2020/4/26,小结,1.Fe3+可与水反应生成Fe2+和H+,可以调节反应中pH值,影响降解效果2.Fe3+可以在反应中生成很多自由基,这些自由基与污染物发生反应,影响降解效果3.水体中有很多含量和铁相近的金属离子,对污染物的降解是否有影响,36,2020/4/26,4.3卤素离子,文献题目:Photoinducedhalophenolformationinthepresenceofiron(III)speciesorcadmiumsulfide作者:P.Calza,V.Maurino,C.Minero,E.年份:2005期刊:JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA:Chemistry,37,2020/4/26,38,2020/4/26,文献题目:Photoinducedhalophenolformationinthepresenceofiron(III)speciesorcadmiumsulfide作者:P.Calza,V.Maurino,C.Minero,E.年份:2005期刊:JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA:Chemistry,39,2020/4/26,文献题目:Photoinducedhalophenolformationinthepresenceofiron(III)speciesorcadmiumsulfide作者:P.Calza,V.Maurino,C.Minero,E.年份:2005期刊:JournalofPhotochemistryandPhotobiologyA:Chemistry,40,2020/4/26,文献题目:腐殖酸在氯离子体系中的电解氧化特性作者:刘丹年份:2008期刊:环境科学学报,41,2020/4/26,小结,1.氯离子可以促进腐殖酸降解成小分子有机物(乙酸、氯仿等),有可能影响对污染物的降解2.氯离子有可能和污染物直接发生反应,生成氯代衍生物,衍生物在发生比较容易的降解,从而影响污染物的降解3.Cl-有可能发生反应生成ClO-等离子,影响污染物的降解,42,2020/4/26,5.研究方案,腐殖酸的分组和表征、腐殖酸和铁的络合物的表征、反应物和反应产物的
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