第八讲醛酮的性质

,有机化学多媒体课件,蔡自由制作,学习目标,1.掌握：醛、酮的命名、主要性质：亲核加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。2.理解：醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化还原反应。3.了解：醛、酮的分类。,二、醛、酮的物理性质和结构,（一）沸点（二）溶解性（三）羰基的结构,（三）羰基的结构,（三）羰基的结构,羰基是容易被进攻的部位,（三）羰基的结构与性质,（四）醛酮的化学性质,1.羰基的亲核加成2.活泼氢的反应3.氧化反应4.还原反应5.与品红亚硫酸试剂显色反应,（四）醛酮的化学性质,羰基的亲核加成(1)加氢氰酸(2)加亚硫酸氢钠(3)加醇(4)加格氏试剂(5)加氨的衍生物,（四）醛酮的化学性质,通式,羰基的亲核加成,羰基亲核的加成,1加HCN,羰基的亲核加成,-羟基腈（氰醇）是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如：,羰基的亲核加成,2.加饱和NaHSO3,产物-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。,羰基的亲核加成,反应范围：醛、脂肪甲基酮、八个碳原子以下的环酮。反应的应用：a.鉴别化合物;b.分离和提纯醛、酮;c.用于制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。,羰基的亲核加成,3加醇,反应的应用：有机合成中用来保护羰基。,羰基的亲核加成,保护醛基实例,羰基的亲核加成,酮与醇反应生成缩酮（ketal）比较困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。,羰基的亲核加成,缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。,羰基的亲核加成,载体前药,前列腺素E2缩酮,前列腺素E2,许多单糖分子都含有这种环状半缩醛（酮）结构。,羰基的亲核加成,4加格氏试剂,用于合成各种醇,羰基的亲核加成,利用Grignard试剂与不同的羰基化合物反应，形成碳原子更多、具有新碳架的醇。,羰基的亲核加成,5加氨的衍生物,羰基的亲核加成,具有抗肿瘤活性,羰基的亲核加成,有机化学多媒体课件,蔡自由制作,学习目标,1.掌握：醛、酮的命名、主要性质：亲核加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。2.理解：醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化还原反应。3.了解：醛、酮的分类。,（二）-活泼氢的反应,1羟醛缩合2卤代和卤仿反应,1羟醛缩合,-活泼氢的反应,若生成的-羟基醛仍有-H时,则在碱或酸性溶液中加热作用下发生脱水，生成，-不饱和醛。,-活泼氢的反应,-活泼氢的反应,在醇醛缩合反应中，如果脱水生成的碳碳双键与羰基及苯环都共轭，则即使在不加热的条件下也能脱水生成,-不饱和羰基化合物，往往-羟基化合物很难分离得到。,-活泼氢的反应,2卤代和卤仿反应,进行卤仿反应常用碘的碱溶液，产物是碘仿和羧酸盐，所以称为碘仿反应。,-活泼氢的反应,-活泼氢的反应,练习：下列哪些化合物能发生碘仿反应？（1）乙醇；（2）2-戊醇；（3）3-戊醇；（4）1-丙醇；（5）2-丁醇；（6）异丙醇（7）丙醛；（8）苯乙酮,-活泼氢的反应,氧化反应,醛容易被氧化成羧酸，酮在通常情况下难被氧化，这是醛和酮化学性质的主要差别之一。,氧化反应,实验室中，通常利用弱氧化剂(如Tollens试剂、Fehling试剂等)能氧化醛而不能氧化酮的特性，方便地用来鉴别醛与酮。芳香醛不与Fehling试剂反应，故可用它们来鉴别脂肪醛与芳香醛。,Tollens试剂与醛作用时，Ag(NH3)2+被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜，故称银镜反应。醛则被氧化成羧酸。,氧化反应,Fehling试剂（由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液混合而成）与醛一起加热,Cu2被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出，醛被氧化成羧酸。,氧化反应,还原反应,1羰基还原成醇羟基2羰基还原成亚甲基(1)克莱门森还原(2)乌尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应3康尼查罗(Cannizzaro)反应,1羰基还原成醇羟基在金属催化剂铂、镍等存在下，以氢为还原剂使醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇。,还原反应,1羰基还原成醇羟基在化学实验室,也常用金属氢化物：氢化铝锂（LiAlH4）、氢化硼钠（NaBH4）等还原剂还原醛、酮的羰基，其产物为伯醇和仲醇。,还原反应,1羰基还原成醇羟基,还原反应,1羰基还原成醇羟基另一选择性还原剂就是异丙醇铝，只把羰基还原成醇羟基，而其他不饱和基团不受影响。例如：,还原反应,2羰基还原成亚甲基(1)克莱门森还原(Clemmensenreduction),还原反应,2羰基还原成亚甲基(2)乌尔夫-凯惜钠(Wolff-Kishner)-黄鸣龙反应法,还原反应,3康尼查罗(Cannizzaro)反应(又称自身氧化还原反应，歧化反应）,氧化还原反应,3康尼查罗(Cannizzaro)反应(又称交叉氧化还原反应，歧化反应）,氧化还原反应,（五）与品红亚硫酸