标准物质期间核查.docx

标准物质期间核查（实例讲解）2017-08-03实验室ISO17025联系我们：我们的服务：提供实验室认可（CNAS、CMA）咨询、实验室设计建设、实验室搬迁、实验室仪器、试剂、标准物质销售、仪器校准、实验室培训等实验室领域专业服务。致力于提供实验室整体解决方案，提高实验室质量水平！微信电话：186 2011 1147；点击标题下方蓝字“实验室ISO17025”关注我们8月底我们在北京举行实验室信息化管理系统LIMS培训，参加培训的人员可以获得我们提供的一套免费的LIMS系统，联系人张老师手机、微信），详情点击本行蓝色的文字了解。一、什么情况下需要对标准物质期间核查特别注意(1)期间核查作为有效的预防措施，控制实验室的质量；(2)标物使用频率高；(3)标物性状不稳定；(4)标物储存环境条件发生变化时（如电磁干扰、温度、湿度、不受实验室控制后返回等）；(5)怀疑标物受污染时；(6)检测项目争议大，结果受质疑时；(7)临近失效或以过使用有效期仍将使用的标物。二、标准物质的核查内容核查有以下几个方面：(1)是否在其有效期内；(2)储存条件和环境要求是否满足（与说明书要求一致）；(3)核查其外观（其颜色、性状等）是否发生变化；(4)是否按照该标准物质证书上所规定的适用范围、使用说明、测量方法与操作步骤使用；(5)标物的特征量值重新验证，证实其是否保持校准状态的置信度。对于稳定的标准物质如：重铬酸钾、苯钾酸、苯基丙铵酸、钝锌、钝铅等，通常只需对其进行（1）（4）方面的核查，而对于相对不稳定的标准物质如：实验室自配制的硫代硫酸钠滴定液、EDTA滴定液、煤标物等，应根据实际情况或相关标准要求对其实施（1）（5）方面的核查。三、量值核查方法标准物质的核查除了外观，存储条件等项目外，量值的重新验证是一项较为困难的工作。实验室应如何选择行之有效的检测标准来对标物实施核查呢？有以下几种方法：1、基准方法在化学测量领域，基准方法是一种具有最高计量特征的方法，基准直接法测量未知样的值不需要用同量的标准作参照，以下是几种确定了的潜在的基准测量方法：(1)同位素稀释质谱法；(2)库仑法；(3)称量法；(4)滴定法；(5)凝固点降低法。称量法广泛用于溶液及混合气体的制备，凝固点降低法用作直接法测定材料的纯度（物质的量的分数），同位素稀释质谱法广泛用于材料定值及其它高质量的测定。2、根据有证标准物质的说明书来对其核查某些标物说明书中已提供了其定值方法，比如煤炭的热值、灰分，铁矿石里的全铁含量。由于煤的热值的定值方法为唯一的燃烧测量法，煤灰分的经典的重量法，铁矿石的全铁含量为重铬酸钾滴定法，铜矿石的铜项目可用称量法或AAS等。所以，实验室可以参考此类方法对标准物质进行核查。在资源允许的情况下，进行高等级的验证。四、标准物质量值核查结果的评定如何根据实验的结果来评价标准物质测量值，是否处在置信区间，我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。1、用t检验法对量值进行期间核查t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法有三种，分别适用于不同类型和不同目的的统计检验，见表1。2、En数法按公式计算En值：式中：x标准物质核查结果；0标准物质保证值；U1标准物质核查测量扩展不确定度；U2标准物质证书给定的扩展不确定度。U1和U2的置信水平为95%。部分标准物质证书给定的是允许差，而非扩展不确定度。En数法判定准则如下：若，En1则判定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。3、按临界值（CD值）判定如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差Sr和再现性标准偏差SR,则可用临界值（CD值）对标准物质核查结果进行判定。按下式计算CD值：该方法的判定准则如下：若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值0之差的绝对值小于临界值CD值，则该测定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。4、按专业标准方法规定评定在En值及CD值均不可获得时，如相应专业标准规定了测试结果的允许差，可按标准规定判定。按下式计算Z值：式中：x标准物质核查n次测定均值；0标准物质保证值；变动性的适当的估计量/度量值，标准中规定的允许差。该方法的判定准则如下：若，Z1则判定核查结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。五、期间核查实例根据实验室标准物质期间核查作业指导书对锌精矿（HXBYZnS-01）中的Ag含量实施期间核查。(1)外观核查。该标准物质包装完好，标识清晰，存放环境干燥室温，粒度均匀，无结块。(2)量值核查。该标准物质中银含量的保证值为166g/t，根据GB/T8151.12-2000对该标准物质进行前处理，然后用原子吸收法重复测定8次，结果见表2，乐春雷老师提醒：一般对标准物质做期间核查只需要核查标准物质的有效期、使用条件、储存条件等，有的同行说，实验室不能对标准物质的值进行核查，因为一般实验室没有能力对标准物质进行定值（标准物质生产者才有资