第一组对位红.ppt

精细有机合成技术,项目四：对位红的生产完成者：陈佩翔鲍冬浩张艳陈科研曹百俊冯李欢朱荣荣,用途：该颜料俗称为对位红，暗棕红色，与同类偶氮颜料品种相比其耐溶剂性低劣、耐光牢度差，在自干漆中耐光仅有5级，加入少量钛白粉的冲淡色，其耐光牢度进一步明显降低，而且对酸/碱、肥皂等敏感，主要应用于低成本的印刷油墨及美术着色。,用途及理化常数（完成者：陈科研）,毒性防护措施及三废处理方法（完成者：冯李欢）,健康危害：该品有毒，空气中容许浓度为5mg/m3。吸入、口服和皮肤接触有害。毒性高毒。可引起比苯胺更强的血液中毒。如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。大鼠经口LD50为1410mg/kg。,应急处理隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖。然后收集回收或运至废物处理场所处置。急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。眼睛接触：立即翻开上下眼眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。食入：误服者给饮足量水，催吐。就医。灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。,合成路线的确定（完成者：曹百俊）,乙酰苯胺,硝化,对硝基乙酰苯胺,水解,强酸作用,对硝基苯胺,重氮化,重氮盐,偶合,碱性介质,对位红,酸性条件,在硝化反应中有邻硝基乙酰苯胺生成，为了除去副产物，利用邻硝基乙酰苯胺在碱性条件易水解而对硝基乙酰苯胺不水解，将邻位产物除去。,成本估算（完成者：张艳朱荣荣）,对位红的制备重氮盐和酚的偶合反应,原料产品的分析测试草案（完成者：鲍冬浩）,对位红的熔点即已达到250，所以样品很难汽化，明显不能采用气相色谱法来进行检验。检测方法一、液相色谱法高效液相色谱法反相高效液相色潽法,二、分光光度法-紫外可见分光光度计1、反相高效液相色谱法进行分析经乙腈提取后过滤，滤液用反相高效液相色谱法进行分析色谱柱为AgilentC18（40125mm，5m），流动相为乙腈-05乙酸溶液（体积比70：30），等梯度洗脱，流速为05mLmin-1，外标法定量。质谱采用正离子电离方式，选择mz156和277碎片离子作为定性离子，以丰度最高的碎片离子mz277作为定量离子。对位红染料的检出限（LOD）为103ngg-1，定量下限（LOQ）为308ngg-1；回收率为86112。,2、分光光度法测定所需仪器：UV7504型紫外可见分光光度计，比色皿，材料与试剂：对位红标准品，乙醇，对位红样品。操作步骤：1、对位红标准溶液的配制2、样品溶液配制3、仪器预热4、吸收池成套性检验5、设定仪器6、标样及试样吸光度的测定7、处理数据，结束工作,实验室操作草案（完成者：陈佩翔）,硝化反应,水解反应,重氮化反应,偶合,仪器和药品仪器：圆底烧瓶（100mL,191）、球形冷凝管（200mL,192）、锥形瓶（50mL）、锥形瓶（250Ml）、烧杯（250mL）、布氏漏斗（60mL）、吸滤瓶（250mL）、温度计（300）。药品：乙酰苯胺、冰醋酸、浓硝酸、浓硫酸23.4mL、碳酸钠1g、氢氧化钠20g、-萘酚、亚硝酸钠0.6g、浓硫酸30mL、碘化钾-淀粉试纸。,实验步骤.硝化和水解在干燥的50mL锥形瓶中，加入5g(0.037mol)乙酰苯胺和5mL冰乙酸，振荡使混合均匀，边摇动锥形瓶，边分批慢慢加入10mL浓硫酸，将得到透明溶液放于冰水浴中冷却到02。在冰水浴中，将2.2mL（0.032mol）浓硫酸和1.4浓硫酸配制成混酸，并置于冰水浴中冷却。用吸管慢慢滴加到乙酰苯胺的酸溶液中，其间保持反应温度不超过5，得淡黄色黏稠液体。滴加完毕，取出锥形瓶于室温下放置2030min，并间歇振荡，得到橙黄色液体。在250mL烧杯中加入20mL水和20g碎冰，将反应液以细流慢慢倒入冰水中，边倒边搅拌，有固体析出，冷却后抽滤。用10mL水重复洗涤固体三次，抽干得黄色固体。粗产品加到盛有20mL水的250mL锥形瓶中，在不断搅拌下慢慢加入碳酸钠粉末至混合物呈碱性（约0.5g碳酸钠）。混合物于石棉网上加热至沸腾数分钟后，冷却至50，迅速抽滤用少量水洗涤抽干，放置晾干，得到淡黄色固体。常量约4g。将制得的粗对硝基乙酰苯胺放入100mL圆底烧瓶中。另取一锥形瓶，在振荡和冷却下，把12mL浓硫酸小心地以细流加到9mL冷水中，得到20mL70%硫酸，将此硫酸溶液加到上述烧瓶中，投入沸石，装上回流冷凝管，在石棉网上加热回流15min，得到一透明溶液。将反应液倒入盛有100mL冷水的烧杯中，分批慢慢加入氢氧化钠固体至溶液呈碱性，有沉淀析出。冷却后抽滤，固体滤饼用少量水洗涤三次，抽干放置晾干，得到黄色针状晶体，欲2.5g。,.重氮化和偶合将1g(0.007mol)制得的对硝基苯胺和6mL11盐酸加入一烧杯中，水浴加热使之溶解，冷却后加入7g碎冰，所得溶液置于冰水浴中，保持温度05之间。取10%亚硝酸钠溶液6mL，冷却05，在不断搅拌下，将冷却好的亚硝酸钠溶液迅速地一次倒入对硝基苯胺的稀盐酸溶液中，用pH试纸检验溶液是否呈酸性，并充分搅拌至试纸显色。将反应物在冰水浴中放置15min后，抽滤以除去沉淀物。将滤液用冰水稀释至70Ml，所得淡黄色透明的重氮盐溶液保存在冰水浴中。将1g（0.007mol）研细的2-萘酚、6mL10%氢氧化钠溶液加入100mL烧杯中，充分振荡使之溶解，一小条洁净的白棉布浸入此溶液中，并用玻璃棒搅动使之浸渍充分均匀，10min后取出棉布，并沥去大部分溶液，再把棉布放在前面制得的对硝基氯化重氮溶液中，棉布