化学需氧量测定中应注意几个细节问题.doc

化学需氧量测定中应注意的几个细节问题【摘 要】化学需氧量是水质分析中最重要的项目之一，其测定方法看似简单，但操作起来，会遇到一些细节问题。本文就化学需氧量测定中的几个细节问题，根据自己多年的分析实践，提出一些看法，望能给初学者提供一些借鉴。【关键词】化学需氧量；测定；问题化学需氧量（cod）是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，是反映水体受还原性物质污染程度的一项重要指标，也是各种水质分析中不可缺少的一项测定指标。化学需氧量的测定，我国规定用重铬酸钾法。即采用回流装置，在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水中还原性物质消耗氧的量。此方法回流时间长，但测定结果较为准确。近年来，人们常用cod快速测定仪来测定水样的cod值，即水样与特制试剂在加热炉中快速氧化还原反应，反应后产生的三价铬离子，通过分光光度计，测定其浓度。这种方法操作简便、时间短，但误差较大。cod是一个条件性指标，无论用哪种方法，都必须严格按操作步骤进行。但是，在分析进程中，要得到一个准确的结果，按操作步骤进行只是一个基本前提，还要多操作、勤动脑、善总结并注意一些细节问题。在此，笔者经过多年实践，总结出来，愿与广大同行商榷并为初学者提供借鉴。一、重铬酸钾法1.正确判别样品是否可直接分析水和废水监测分析方法中，化学需氧量的重铬酸钾法操作步骤（1）中写到“对于化学需氧量高的水样，可取少量水样与试剂加热后观察是否变成绿色，若溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止”。所以，这个“绿色”是判别样品是否可直接分析的关键。但不是溶液显绿色就不能分析，这个 “绿色”可分为“浅绿”和“深绿”（或者说“黄绿”、“墨绿”），在多次的分析实践中证明，若水样与试剂加热后溶液呈浅绿色（或黄绿色），则水样可直接分析，若水样与试剂加热后，溶液呈深绿色（或墨绿色），则水样不可直接分析，需要减少废水取样量，或对水样进行适当的稀释。在化学需氧量的分析中，不要一看溶液颜色发生变化，就盲目地废弃，这样既浪费时间，又浪费试剂。2.确定合理的稀释倍数水和废水监测分析方法中，化学需氧量操作步骤（1）中，对于水样的吸取量有四种说法：（1）直接取20.00ml混合均匀的水样；（2）取适量水样稀释至20.00ml；（3）对于化学需氧量高的水样，可减少废水取样量，最少不少于5ml；（4）如果化学需氧量很高，则废水需多次稀释。那么究竟什么种类的水样可直接取，什么种类的水样需少取，什么种类的水样要稀释，应怎样稀释，才能得到准确的测定结果，并没有明确的说法。对于初学化学需氧量分析的同志来说，肯定一时无以下手。我认为，对于地表水，生活污水及化学需氧量含量低的工业废水（如棉纺厂、乳品厂等），可直接取20.00ml；对于化学需氧量略高的工业废水（如油脂厂、果汁厂等），可取适量水样，稀释至20.00ml；对于化学需氧量很高的工业废水（如造纸工业废水），可不采用多次稀释的方法，以免操作过程复杂，浪费时间，误差加大。在拿到水样后，首先要搞清水样的种类，根据其颜色、气味等，确定水样是否需要稀释，稀释倍数的大小。若水样确需稀释，应取适量水样置于容量瓶中，用蒸馏水稀释至标线，这样便可得到一定的稀释倍数，再从中取20.00ml进行回流，最后计算时乘以稀释倍数，这样便可一次到位。一次性稀释，稀释倍数是关键。如果稀释倍数过小，加热时溶液颜色会变绿，得重新稀释；如果稀释倍数过大，则到最后滴定时，样品溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的量会和空白溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的量接近，不能得到确切的结果。那么，怎样确定较为合理的稀释倍数呢？通过实践，笔者认为，水样的吸取量和稀释倍数大致可按下表进行：codcr浓度（mg/l）范围稀释倍数，取水样量50-400直接取20.00ml400-100020.00mlxml水+（20.00-x）ml样1000-300010倍（再从中取20.00ml）3000-600020-25倍（再从中取20.00ml）6000-3000050倍（再从中取20.00ml）30000以上50倍以上（再从中取20.00ml）对初学者而言，在cod测定中，通过上表，可快捷地掌握稀释方法，收到事半功倍的效果。3.把握好滴定速度对于容量法，一般来讲，滴定时都要遵循“两慢一快”的操作原则，但codcr滴定时，开始和中间不必过慢，可根据溶液的不同颜色来确定滴定时的速度。溶液加入试亚铁灵指示剂后呈褐色，开始滴定，速度便可快些，用线滴，溶液颜色由褐色变为黃色，再变为绿色，直到天蓝色时，再放慢速度，摇匀溶液，改为点滴。当溶液颜色变为灰色时，则证明马上要到达终点，此时只需要一滴或半滴则滴定完成。滴定终点把握的是否准确，直接影响到读数的大小，计算结果的准确性。把握好滴定速度，该快则快，该慢则慢，力求做到又快又准。另外，指示剂（邻菲罗啉）的级别也会影响到溶液的颜色变化。如果试剂纯度低，试亚铁灵滴进溶液后，其颜色为灰色，滴定终点较难辨别。当溶液颜色为浅绿色时，一定要放慢速度，用点滴，稍不小心，就会滴过量，导致滴定失败。4.掌握好回流时的水温度和电炉温度codcr测定时，水样与试剂加好后，要放在回流装置上煮沸2小时。在这段时间内，回流水要平缓，水温要低，电炉炉温不可过高，只要保证溶液沸腾即可。如果电炉温度过高，回流水温度过高，锥形瓶内试剂就会挥发，影响测定结果。因此，在化验进程中，不可随便离开，要随时注意电炉和回流水是否正常。二、cod快速测定法采用cod快速测定仪，可在30分钟左右测出水样的cod值，操作简便，一般不会出现问题。但是，我认为，要得到确切的数据，还有几个细节应注意。1.加f试剂时，要由慢到快，加完后一定要摇匀，使溶液颜色上下一致。否则，在加热过程中，溶液会溅出，不仅损伤仪器，又会使样品报废，实验重新进行。2.水样的氯离子含量不宜过高，溶液加热后，会出现浑浊，透光性差，测吸光度时，会读不出数据。3.测样品吸光度时，读数一定要准确，因为codcr=e1505，吸光度值变化0.01个单位，cod值就会增加或缩小15.05（mg/l），使测定结果误差过大。监测数据的准确可靠，取决于我们分析人员的工作态度、分析技术、化验室的客观条件等。我们一定要细心