第4章阴离子表面活性剂.ppt

第四章阴离子表面活性剂,1、阴离子表面活性剂概述2、烷基苯磺酸盐3、烯烃磺酸盐型4、烷基磺酸盐5.琥珀酸酯磺酸盐6.高级脂肪酰胺磺酸盐7.其它类型阴离子表面活性剂,4.1阴离子表面活性剂概述,一、分类羧酸盐型R-COONa硫酸酯盐型R-OSO3Na磺酸盐型R-SO3Na磷酸酯盐型R-OPO3NaR-COO-Na+,二、特点：阴离子型表面活性剂由于溶于水后能够离解出具有表面活性的带负电荷的基团而得名。三、用途：是用量最大、品种最多的一类表面活性剂产品，价格低廉、性能优异、用途广泛。可用于洗涤剂、润湿剂、发泡剂、乳化剂等。,四、发展：从草木灰到肥皂、合成红油、进而出现了各类合成的阴离子型表面活性剂。到2002年，我国的阴离子型表面活性剂的产量是67.1万吨，占表面活性剂总量的77.1%。是最早使用的一类表面活性剂。,五、磺酸基的引入方法直接法：通过磺化反应直接引入磺酸基。间接法：由于使用带有磺酸基的原料，通过磺化反应以外的其他反应引入磺酸基的方法。,磺化反应的作用,生成表面活性剂赋予有机化合物水溶性和酸性选择性磺化用于分离异构体如二甲苯三个异构体，间二甲苯最先磺化溶于水引入磺酸基可以得到一系列中间产物，然后再进一步反应,各种常见的磺化剂,4.2烷基苯磺酸盐,磺酸盐由于磺基硫原子与碳原子直接相连，较硫酸酯盐更稳定，在酸性溶液中不发生水解，加热时也不易分解。广泛应用于洗涤、染色、纺织行业也常用作渗透剂、润湿剂、防锈剂等工业助剂。,烷某苯磺酸盐是阴离于表面活性剂中最重要的一个品种，产品占阴离子表面活性剂生产总量的90左有。其中烷基苯磺酸钠是我国洗涤剂活性物的主要成分，洗涤性能优良，去污力强，泡沫稳定性及起泡力均良好。烷基苯磺酸钠的生产路线有多条，如图所示:,正构烷烃,正构烷烯,a-烯烃,四聚丙烯,烷,基,苯,烷,基,苯,磺,酸,中,和,煤油,石蜡,丙烯,乙烯,脱,氢,氯化再,脱HCl,分子筛,尿素络合,烷基化,发烟硫酸,磺化,SO,3,磺化,NaOH,裂解,齐格勒聚合,烷基苯磺酸钠,烷基苯磺酸钠生产工艺路线,脱,3,烷基苯磺酸钠生产工艺路线,烷基苯磺酸钠生产工艺路线,生产过程可分为三部分：烷基苯的制备，烷基苯的磺化和烷基苯磺酸的中和。1烷基苯的制备烷基苯的四条原料路线中以煤油路线应用最多。煤油来源方便，成本较低，工艺成熟，产品质量也好。天然煤油中正构烷烃仅占30左右，将其提取出来的方法有两种：尿素络合法和分子筛提蜡法。,(1)尿素络合法尿素络合法是利用尿素能和直链烷烃及其衍生物形成结晶络合物的特性而将正构烷与支链异构物分离的方法。,步骤:结晶-过滤-沉降尿素直链正构烷烃工艺分为:干法(用固体尿素)和湿法(用尿素水溶液),加热分解,1)干法:原料油甲醇(溶剂)反应槽浆状络合物固体尿素加热分解离心分离尿素(可回收利用)长链正构烷烃,真空过滤,用甲醇做溶剂洗,2)湿法:原料油异丙醇90%正构烷烃非正构烷烃及异丙醇异丙醇,（2)分子筛提蜡法应用分子筛吸附和脱附的原理，将煤油馏分中的正构烷烃与其它非正构烷烃分离提纯的方法称为分子筛提蜡。这是制备洗涤剂轻蜡的主要工艺。分子筛也称人造沸石，是一种高效能高选择性的超微孔型吸附剂。它能选择性地吸附小于分子筛空穴直径的物质，即临界分子直径小于分子筛孔径的物质才能被吸附。,烷基苯的制备：由上述方法得到的正构烷烃可经两条途经制得烷基苯：一为氯化法，一为脱氢法。氯化法此法是将正构烷烃用氯气进行氯化，生成氯代烷。氯代烷在催化剂三氯化铝存在下与苯发生烷基化反应而制得烷基苯。流程简图见图。,脱氢法此法是美国环球油品公司（UOP）开发并于1970年实现工业化的一种生产洗涤剂烷基苯的方法。由于其生产的烷基苯内在质量比氯化法好，又不存在使用氯气和副产盐酸的处理与利用问题，因此在许多国家被推广。,加氢精制,分子筛脱腊,烷基脱氢,烷基化,精馏,精制油,正构烷烃,单烯烃,烷烃化物,氢气,煤油,脱腊油,循环烷烃,烷基苯,重烷基化物,HF苯,回收苯,脱氢法生产烷基苯流程简图,2烷基苯的磺化磺化是个重要而广泛使用的有机化工单元反应，磺化这一步对烷基苯磺酸钠洗涤剂的质量影响很大。常用磺化剂有浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫等。以浓硫酸作磺化剂，酸耗量大、产品质量差，生成的废酸多，效果很差。,长期以来，烷基苯的磺化一直采用发烟硫酸作为磺化剂。当硫酸浓度降至一定数值时，磺化反应就终止，因而其用量必须大大过量。它的有效利用率仅为32，且产生废酸。但其工艺成熟，产品质量较为稳定，工艺操作易于控制，所以至今仍有采用。,近年来，三氧化硫磺化在我国已逐步采用，而国外20世纪60年代就已发展。这是因为三氧化硫磺化得到的单体含盐量低，可用于多种产品的配制(用于配制液体洗涤剂、乳化剂、纺织助剂等)；又能以化学计量与烷基苯反应，无废酸生成，节约烧碱，降低成本，三氧化硫来源丰富等优点。因此，三氧化硫替代发烟硫酸作为磺化剂已成趋势。,由于磺化剂不同、反应条件有差异，显得比较复杂。一般认为磺化反应是亲电取代反应，属阳离子反应机理。磺化剂都是阳离子，缺乏电子，很容易进攻具有亲核性能的苯分子，在电子云密度大的地方，接受电子，形成共价键，和苯环上的氢发生取代反应。,由于磺化剂的种类、被磺化对象的性质和反应条件的影响，有的磺化剂(如发烟硫酸)本身就是很强的氧化剂，因此在主反应进行的同时，还有一系列二次副反应(串联反应和平行)等副反应发生，情况十分复杂，主要副反应有如下几类：,a.生成砜芳烃磺化采用SO3或发烟硫酸作磺化剂时，砜的生成是重要的副反应。砜是黑色有焦味的物质，它的产生对磺酸的色泽影响很大，同时，它会和烧碱反应使产品的不皂化物含量增高。,b.生成砜酐在以SO3与空气的混合气流进行磺化时，如果SO3过量，反应温度过高，都有利于砜酐的生成。在中和之前需加水，以分解砜酐，否则带到单体中会产生泛酸现象，且不皂化物增加。,c.生成多磺酸苯环上引入两个以上的磺酸基就生成所谓二磺酸或多磺酸.d.氧化反应苯环及烷基侧链在磺化过程中都有被氧化的可能。,e.脱烃反应在强酸中，磺化物可能发生逆烷基化，而生成烯烃和苯，支链烷基尤为突出。结果使产品中不皂化物增加或脱烃产物继续发生加成聚合等二次副反应。,(1)发烟硫酸磺化发烟硫酸磺化分间歇和连续两种。间歇磺化可在一般的带搅拌器的反应锅中进行。这种磺化方法缺点很多。主要是由于硫酸与烷基苯相对密度差较大，液滴分布差，碰撞率小，反应时间较长，使产量无法提高。同时，由于反应不均匀，容易出现局部过热，产生氧化及其它副反应。而且它只能在低温下进行。在磺化的后阶段，物料粘度增大，如操作不慎，就易导致焦化。故此法已基本不采用。,(2)三氧化硫磺化与发烟硫酸磺化比较，三氧化硫磺化具有下列优点：a.发烟硫酸在国防工业和化学工业中需用量甚大，用三氧化硫代替发烟硫酸，可以不与国防工业、化学工业争原料，而且降低生产成本；b.反应没有废酸、没有水生成，三氧化硫利用率高，中和时省碱，单耗低；c.生产的单体纯度高，含盐量小；活性物含量高，可用于作液体洗涤剂，浆状洗涤剂等；,d.装置适应性强，有的磺化装置不但可以磺化烷基苯，还可以磺化(或硫酸化)脂肪醇、a-烯烃、脂肪醇聚氧乙烯醚、a-脂肪酸脂等等。三氧化硫连续磺化工艺技术虽然较为复杂，设备较为庞大，投资费用较高，其整个经济效果仍然是比较好的。因此最近十多年来，开发各种类型的三氧化硫磺化新工艺已经成为发展合成洗涤剂生产的一个重要内容。,三氧化硫连续磺化生产过程主要包括：空气干燥及三氧化硫制取，磺化，尾气处理三个部分。三氧化硫可由三种方法得到：液体三氧化硫蒸发，发烟硫酸蒸发和燃硫法。后者是采用燃烧硫磺来产生三氧化硫的。硫磺在过量空气存在下直接燃烧成二氧化硫，再经催化转化为三氧化硫。此法技术比较成熟，成本较低。燃硫法制取三氧化硫的生产过程还应包括空气干燥脱水，参见图。,图3-9燃硫法制取三氧化硫工艺流程简图,去制硫固体硫磺溶硫燃硫转化静电除雾去磺化空气压缩冷却干燥吸附干燥干燥空气去磺化,目前，已工业化的磺化反应器主要有多釜串联式和膜式两大类。a、多釜串联式，也称罐式，50年代业已开发成功。它具有反应器容量大，操作弹性大，结构简单，易于维修，无需静电除雾和硫酸吸收装置投资较省的优点。缺点是仅适合于处理热敏性好的有机原料(如烷基苯)，对热敏性差的有机物料（如a-烯烃、醇醚等）则不适宜。b、膜式反应器，有升膜、降膜、单膜、双膜等多种形式。现以降膜磺化反应器为例加以说明。降膜反应器分单膜多管式和双膜隙缝式两种类型。,图3-10多管式薄膜磺化反应示意图,双膜隙缝式磺化反应器由两个同心的不锈钢圆筒构成，并且有内外冷却水夹套。两圆筒环隙的所有表面均为流动着的反应物所覆盖。反应段高度一般在5m以上，空气-SO3通过环形空间的气速为1290ms，气浓为4左右。整个反应器分为二部分：顶部为分配部分，用以分配物料形成液膜：中间反应部分，物料在环形空间完成反应；底部尾气分离部分，反应产物磺酸与尾气在此分离。其结构简图见图。,图311双膜隙缝式磺化反应器示意图,3.烷基苯磺酸的中和中和部分含如下两个反应：,中和产物，工业上俗称单体，它是由烷基苯磺酸钠(称为活性物或有效物)、无机盐(如芒硝、氯化钠等)、不皂化物和大量水组成。单体中除水以外的物质含量称为总固体含量。不皂化物是指不与烧碱反应的物质，主要是不溶于水、无洗涤能力的油类，如石蜡烃、高级烷基苯及其衍生物、砜等。,中和工艺的影响因素主要有：工艺水的加入量，电解质加入量，中和温度和PH的控制；此外，两相能否充分混合也是一个重要条件。中和的方式分间歇式，半连续式和连续式三种。,4.3a-烯烃磺酸盐,a-烯烃磺酸盐(AOS)生物降解性好，对皮肤的刺激性小，去污力好，泡沫细腻、丰富而持久，因而被广泛地用来制取液体洗涤剂，如餐具洗涤剂、洗发香波等。AOS与高级醇硫酸酯盐(AS)或高级醇醚硫酸酯盐(AES)相比，在较大的PH范围内较为稳定，因此广泛用作香波的基本原料(流行的护发、护肤香波是酸性的)。但AOS配制粒状洗涤剂易于吸水结块，所含的烯烃磺酸盐有自动氧化倾向，尚需进一步改进。随着AOS生产的发展以及配方和制造工艺的改进，其质量将会进一步有所提高，成本将进步下降，它的应用也将更为广泛。,4.4烷基磺酸盐,烷基磺酸盐(SAS)表面活性与烷基苯磺酸钠相接近，它在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳定，在硬水中具有良好的润湿、乳化、分散和去污能力，易于生物降解。其生产方法主要有磺氯化法和磺氧化法。,1磺氯化法正构烷烃在紫外线的照射下和二氧化硫、氯气反应，生成烷基磺酰氯，反应方程式为：RH+SO2+Cl2RSO2Cl+HCl除去反应产物中溶解的气体，用碱皂化，然后脱除皂化混合物中的盐及未反应的烷烃，可得到产品烷基磺酸钠。RSO2Cl+2NaOHRSO3Na+H2O+NaCl,磺氯化工艺流程见图。,经处理的原料蜡进入反应器1，在紫外线照射下，由底部引入氯气和二氧化硫。反应后的物料部分经冷却后返回反应器，使反应温度保持在30，其它部分磺氯化物进入脱气塔2，脱气后的磺氯化物送入中间贮罐4，再在皂化器5中与氢氧化钠反应，然后在分离器6中分开残留的石蜡，下层进入分离器7，在此脱盐后，进入蒸发器8。然后在磺酸盐分离器9中分出磺酸盐。蒸出的部分在分离器10中分离石蜡和水。由1和2放出的氯化氢气体进入气体吸收塔3用水吸收。由于原料中杂质(如芳烃、烯烃、醇、醛、酮及含氧化合物等)会抑制链反应的进行，为了加速反应，减少副反应，对原料质量应有一定的要求。原料蜡中的正构烷烃含量98，碳原子数一般多为C16C17，芳烃含量0.06，,此外，为了减少氧化副反应，三氧化硫和氯气中氧含量应0.2。系统中也应避免空气的漏入。高温有利于氯化副反应的发生、并且中间产物磺酰氯也会分解，而反应温度低于15，会降低反应速度，所以反应温度一般控制在30土2。根据磺氯酰化反应方程式，二氧化硫和氯气的进料体积比应为1：1，由于氯气在烃中的溶解度比二氧化硫高36倍，为了减少氯代反应，可以适当提高二氧化硫在混合气中的分压。因此，在实际生产中将二者的体积比控制在11：1。,根据烃的磺氯化反应程度的不同，产物可分为三种：反应至磺酰氯含量在70一80的称为M80，由于反应时间长，磺氯化程度高，所以副产物多，产品质量较差，主要在纺织、印染方面用作洗涤剂和清洗剂；。,反应至磺酰氯含量在50左右的称为M-50，这种产品的质量比M80好，可与苯酚酯化制成增塑剂，或用来制取乳化剂和匀染剂；反应至磺酰氯含量在30的称为M-30，因为反应深度浅，副反应少，单磺酰氯含量高，所以产品质量较好一般用作聚氯乙烯聚合用乳化剂、泡沫剂以及皮革厂的皮革处理剂，也可作为质量较好的洗涤剂使用。在生产中，一般用反应液的相对密度来控制磺氯化深度。,2磺氧化法将正构烷烃在紫外线照射下，与SO2、O2作用生成烷基磺酸.RCH2CH3+SO2+1/2O2R-CH-CH3R-CHCH3SO3HSO3Na,NaOH,紫外线是引发剂，在反应器中加入水，水一光磺氧化可制取SAS，此法目前最常使用，其工艺流程见图.二氧化硫和氧由反应器l底部的气体分布器进入，并很好地分布在由正构烷烃和水组成的液相中。反应器内装高压汞灯，液体物料在反应器中的停留时间为67min，反应温度40，反应物料经反应器下部进入分离器2，分出的油相经冷却器回入反应器再次反应。,SO,2,O,2,废气,水,投料石蜡,循环,石蜡,酸相,空气,废气,水,硫酸/水,磺酸石蜡,蒸汽,熔融烷基磺酸盐,水,残,留,石,蜡,氢氧化钠,1,2,3,4,5,6,7,8,9,由于一次通过反应器的SO2和O2转化率不高，大量未反应气体由反应器顶部排出后，经升压也返回反应器.由分离器2分出的磺酸液(含有1923磺酸，3038烷烃，69硫酸及水等)在3中脱去SO2后进入蒸发器4，从4的下部流出的物料进入分离器5，从下层分出60左右的硫酸，上层为磺酸相并打入中和釜6，用50氢氧化钠中和。中和后的浆料约含有45SAS和部分正构烷烃。然后料浆进入蒸发器7，再打入分离器8。从8底部分出高浓度的SAS，可制得含量为60或30的SAS产品。从8的上部出来的物料经冷凝后，在油水分离器9中,分出油相(残余的正构烷烃)及水相。,用此工艺制得的高浓度SAS的典型组成如下：链烷单磺酸盐8587硫酸钠5链烷二磺酸盐79未反应烷烃1,影响反应的因素1）杂质：反应速度与杂质的浓度成反比，因此为了增加反应速度，提高产物质量，必须除去原料中的杂质，故芳烃含量必须控制在50ppm以下。2）光的辐射强度：酸的生成速率与光的辐射强度成增函数关系，增加辐射强度，可提高反应速度，采用波长254420nm的高压汞灯较合适。,3）温度：磺氧化反应温度以3040为宜，温度太低，磺酸生成量减小；温度太高，气体在烷烃中的溶解度降低，磺酸生成量也会降低，且副反应增加。4）气体空速：磺氧化反应是气液两相间的反应，增加气体空速有利于传质，气体通入量以3.55.5Lhcm2为宜，高于这一数值，对产率影响不大。,4.5琥珀酸酯磺酸盐,将顺丁烯二酸(马来酸)的两个羟基用高级醇酯化，双键处以硫酸钠加成引入磺酸盐基即变为琥珀酸酯磺酸盐。根据所用高级醇种类的不同，可获得一系列磺基琥珀酸酯的产品。其特点是净洗力很小，但润湿、渗透力特强。此类表面活性剂的代表产品是阿罗素OT,也称渗透剂OT。主要用于织物的快速渗透。其最主要的缺点是不耐碱。,4.6脂肪酰胺磺酸盐,脂肪酰胺磺酸盐分子式可表示如下：RCONH-SO3Na分子中的磺酸基是通过羟基磺酸盐及其相应的中间体引入的。其代表性产品为胰加漂T，也称依捷邦，通常是用油酸酰氯与甲基牛胆素缩合而成。C17H33-COCl+CH3-NH-CH2-CH2-SO3NaC17H33-CO-N-CH2-CH2-SO3NaCH3,胰加漂T有良好的溶解性能；其净洗力比较好，是一种优良洗涤剂。胰加漂T的亲水基为碳酸钠盐，它较伯醇或其它脂肪醇硫酸酯盐的稳定性大，能耐过氧化氢、次氯酸钠漂白，耐酸，耐硬水，钙皂分散力也好。这些性能均胜过脂肪醇硫酸酯或烷基芳基磺酸盐。遇金属盐不产生沉淀，即使在硬水中也可进行洗涤。遇钙、镁、铝、铜、铁、锌、铬、锰盐时可以生成可溶性盐。由于对金属盐类、酸、碱稳定性高，可用于金属媒染染料、还原染料、不溶性偶氮染料的染色，亦广泛用于漂白工艺，作为润湿渗透、洗涤剂。,4.7其它类型阴离子表面活性剂,一、烷基萘磺酸盐此类表面活性剂的代表产品是二异丙基萘磺酸盐，称Nekol系。在低温时，它有良好的润湿性能。Nekol型表面活性剂的母体结构主要为萘磺酸盐，它极易溶解于水，对强酸、强碱稳定，不但润湿渗透力好，而且有增溶、乳化、分散性能；缺点是起泡性差，泡沫不够稳定；并有吸湿性。Nek01系产品广泛用于：渗透剂，在漂白、精练以及不溶性偶氮染料与还原染料的染色过程中，可代替土耳其红油。其中拉开粉A主要用作润湿剂、分散剂以及合成橡胶乳液聚合用的乳化剂。,二、木质素磺酸盐木质素的分子式如下：,a-碳原子上引入磺酸基而成的木质素磺酸盐分子式为：,木质素磺酸盐是在造纸工艺中用硫酸制浆时生成的。将造纸废液加工提取，便可得到廉价的木质素磺酸盐。木质素磺酸盐主要用于石油钻井泥浆配方，控制钻井泥浆的流动性；也是水泥的减水剂，可增加水泥的流动性及提高水泥的强度。精制后的木质素磺酸盐可用作不溶性染料(如分散染料及还原染料)的分散剂，也可用作煤-水燃料浆的分散剂。,三、石油磺酸盐石油磺酸盐一般来自石油精制的副产品。当石油馏分用强烈磺化剂精制去杂质时，容易生成硫酸酯与磺酸等的混合物。中和后便是石油磺酸盐。由于其在油中的优良表面活性而使其产量大增，目前，石油磺酸盐由沸点远大于260、含有530芳烃和其它可磺化烃的石油原料经磺化制取。石油磺酸盐主要用于原油回收率的提高。也可用作润滑油添加剂、钻孔油、金属切削油和矿石浮选剂等。,四、羧酸盐型阴离子表面活性剂羧酸盐型阴离子表面活性剂俗称皂类，是使用最多的表面活性剂之一。1、肥皂天然油脂与氢氧化钠进行皂化反应即生成肥皂和甘油。,2、多羧酸皂多羧酸皂使用不多，较典型作润滑油添加剂、防锈剂用的烷基琥珀酸系制品。此系列产品一般是利用C3C24的烯烃与顺丁烯酸酐共热，在200。C下直接加成为烷基琥珀酸酐而制得。常见的十二烷基琥珀酸（DSA）,五、硫酸脂盐型阴表面活性剂高级醇及其它含-OH的化合物均可硫酸化生成硫酸脂。含双键的烯烃也可硫酸化生成硫酸脂，经中和后即得到各种硫酸脂盐型表面活性剂。,ROH,H,2,SO,4,R-O-SO,3,H,NaOH,R-O-SO,3,Na,RC=CH-R,H,2,SO,4,R-CH,2,CH-R,O-SO,3,H,NaOH,R-CH,2,CH-R,O-SO,3,Na,高级醇硫酸脂盐高级醇硫酸脂盐也称为伯烷基硫酸脂盐（AS）。高级醇硫酸脂盐特点：优点：具有良好的洗净力、乳化力，泡沫丰富，易于生物降解，在硬水中不产生沉淀。缺点：热稳定性较差，在强碱或强酸介质中易于水解。,AS中的烷基链长对产品性能有直接影响，溶解度、表面活性、去污力、泡沫性等均与链长有关。实验证明，CL12-CL14的AS溶解度较好；CL12-CL16的AS降低表面张力的能力较强，其中CL14CL15的AS最好CL12的As润湿性最好；CL13-CL16的去污性优良，与a烯烃磺酸盐(AOS)接近；CL14-CL15泡沫最丰富。高级醇硫酸脂的成盐离子也将影响产品性能，二价金属盐溶解度按如下次序递降：MnCuCoMgPbSrBb。,工艺路线,1）原料制备制备高级醇硫酸脂盐的原料一高级醇是表面活性剂工业的一种重要亲油基原料，在多种表面活性剂的合成中存所应用，包括阴离子、非离子和阳离子等等。其产品应用于各个领域。,高级醇的工业生产方法有如下几种。a、脂肪酸、脂肪酸脂还原生产高级醇b、动植物蜡中提取高级醇c、利用脂肪酸工业副产的二级不皂化物提取高级醇。,d、齐格勒法制备高级醇e、羰基合成法制高级醇f、液腊氧化制仲醇,2）高级醇的硫酸化高级醇的硫酸化，所用硫酸化剂有浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸等多种。浓硫酸是最简单的硫酸化剂，随着浓度的增加反应速度及转化率均提高。发烟硫酸结合反应生成水的能力更强，反应也将更快、更完全，但与三氧化硫和氯磺酸比较，高级醇的转化率较低。氯磺酸硫酸化的反应几乎是定量反应，脂肪醇转化率可达90以上。对于大规模生产，三氧比硫是更具优势的硫酸化剂，没有氯化氢副产物，高级醇转化率高，产品含盐量低，质量好，成本也最低。其缺点是三氧化硫反应能力强，容易产生副反应，需使用合适的反应器及严格控制工艺条件。,a、三氧化硫硫酸化的工艺优缺点：此反应得率高，但放热量大，且产物粘度很大，极易引起局部过热而使醇脱水、物料焦化，产品色泽加深影响质量。因此，要求反应器冷却面积大，传热效果好，并能减慢初始反应，按比例均匀分配物料。,高级醇用三氧化硫进行硫酸化的反应如下：,b、氯磺酸硫酸化的工艺高级醇用氯破酸进行硫酸化的反应如下：,氯磺酸硫酸化的间歇操作常因反应时间长、一部分硫酸酯重又分解成硫酸和脂肪醇而降低了转化率，并且在反应开始时，由于反应较激烈，局部温升较大而使产品色泽加深。质量下降；同时氯化氢气体排出时，产生大量气泡，反应难于控制，这也导致产品质量下降。因此，间歇反应器已逐步被连续硫酸化所替代。连续操作能提高醇的转化率，改善产品色泽，产品质量较好。,CLSO,3,