2.4化学中的水解平衡

第二单元 化学中的平衡 24 盐类的水解平衡【知识结构】【考点诠释】1电离方程式、水解离子方程式、离子方程式的比较电离方程式水解离子方程式离子方程式区别表示是电解质在水中离解成离子的过程表示弱酸根、弱碱阳离子与水电离的H+、OH-反应过程表示离子之间在溶液中发生的化学反应过程联系水解离子方程式也是离子方程式的一种物质溶于水后，先发生电离，再发生离子反应书写要求强电解质用“” 弱电解质用“”多元弱酸要分步写水解弱，一般用“”“”“”均不标多元弱酸根水解分步写离子反应趋势大离子方程式一般用“”“”“”均要标表达方式（NaHCO3为例）NaHCO3Na+HCO3- HCO3-H+CO32-HCO3-+H2OH2CO3+OH-HCO3-+H+CO2+H2OHCO3-+OH-H2O+CO32-2弱酸弱碱盐的互促水解与盐类的双水解双水解是指两种盐溶液相遇不按正常反应生成两种新盐，而是完全水解成一种弱酸和一种弱碱，再分解成气体或析出沉淀。实际上两盐溶液发生双水解的范围很狭窄。在中学范围内只有铝盐或铁盐（Fe3+）溶液与CO32-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-相遇才发生双水解反应（注：Fe3+与HS-、S2-还会发生氧化还原反应），即溶液中的Al2S3、Fe2S3、Al2(CO3)3、Fe2(CO3)3不存在。3CO32-+2Fe3+3H2O3CO2+2Fe(OH)3 3S2-+2Al3+6H2O3H2S+2Al(OH)33AlO2-+Al3+6H2O4Al(OH)3 Al3+ +3HCO3-Al(OH)3+3CO2（泡沫灭火器原理）弱酸弱碱盐相对于强酸弱碱盐或者弱酸强碱盐来说，由于水解的互促，水解的程度更大一些。如：NH4Ac的水解程度要比NH4Cl、NaAc要大些，但不是说所有的弱酸弱碱盐的水解程度都很大，NH4Ac的水解程度就要比Na3PO4小。同时也不要将双水解任意扩大，错误地认为弱酸根与弱碱阳离子之间均会发生双水解反应。例：NH4+、Cu2+和Ac-的水解会相互促进，但不能发生双水解，它们的水解仍然是可逆的，不会析出沉淀和气体。NH4+Ac- +H2ONH3H2O+HAc Cu2+2Ac- +2H2OCu(OH)2 + 2HAc绝大多数盐和盐之间仍是按正常的复分解反应进行。如：FeSO4+Na2SFeS+Na2SO4 2AgNO3+Na2CO3 Ag2CO3+2NaNO3 3酸式盐溶液的酸碱性及对水电离的影响强酸的酸式盐只能电离，不能发生水解，如NaHSO4的水溶液一定显酸性；弱酸的酸式盐既可电离，也可水解，其水溶液的酸碱性将由电离和水解以及阳离子等方面决定。中学不研究弱酸弱碱酸式盐溶液的酸碱性，因此，对于强碱弱酸对应的酸式盐溶液的酸碱性就由电离和水解两个方面来决定。当电离大于水解的趋势，其水溶液显酸性，如NaHSO3、NaH2PO4；当水解大于电离的趋势，其水溶液显碱性，如NaHCO3、NaHS、Na2HPO4。当然，电离和水解的趋势哪个大最根本的是要由实验来判断。酸式盐溶液酸碱性原因相应方程式水的电离NaHSO4酸性只电离出H+显酸性NaHSO4Na+H+SO42-抑制NaHSO3酸性电离程度大于水解程度显酸性HSO3-H+SO32-(大)H2O+HSO3-OH-+H2SO3(小)NaH2PO4H2PO4-H+HPO42-(大)H2O+H2PO4-OH-+H3PO4(小)NaHCO3碱性电离程度小于水解程度显酸性HCO3-H+CO32-(小)H2O+HCO3-OH-+H2CO3(大)促进NaHSHS-H+S2-(小)H2O+HS-OH-+H2S(大)Na2HPO4HPO42-H+PO43-(小)H2O+HPO42-OH-+H2PO4-(大)4盐类水解概念的扩展除了盐的水解，其它许多物质也能与水发生类似于盐类水解的反应。（1）离子化合物的水解（阴、阳离子分别结合水电离的H+和OH-）Ca C2 + 2H-OH Ca(OH)2+C2H2(异电相吸) Mg3N2 + 6H-OH 3Mg(OH)2+2NH3 (异电相吸)Na2O2 + 2H-OH 2NaOH + H2O2(异电相吸)NaH + H-OH NaOH + H2(异电相吸)（2）共价化合物的水解（负电性原子与-H结合，正电性原子与-OH结合）SiCl4 + 4H-OH Si(OH)4(原硅酸)+4HCl (异电相吸)PCl3 + 3H-OH H3PO3 + 3HCl (异电相吸)BrCl + H-OH HCl + Br-OH (异电相吸) （3）有机物的水解C2H5-Br + H-OHC2H5-OH + HBr (异电相吸)CH3COOC2H5 + H-OHCH3CO-OH + HOC2H5 (异电相吸) （4）金属与水反应（本质与电离的H+反应，生成金属阳离子再结合OH-）2Na+2H-OH2Na+2OH-+H2 Mg+2H-OH2Mg(OH)2 + H2（5）卤素单质与水反应（实质也是卤原子分别与水中的-H和-OH结合）Cl-Cl + H-OH H-Cl+Cl-OH Br-Br + H-OH H-Br + Br-OH上述反应存在共同的特点，均是与水电离的H+或OH-（或者-H和-OH）反应，引起H+或OH-（或者-H和-OH）浓度的减少，促进水的不断电离，继续反应。5盐类水解的影响因素（1）盐本身性质（见例1）组成盐的碱相同对应的酸越弱，水解程度就越大，pH就越大；组成盐的酸相同对应的碱越弱，水解程度就越大，pH就越小。 （2）外界条件盐类水解也是一种化学平衡，同样遵循勒夏特列原理。以FeCl3、NaAc水解为例。Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+移动方向水解程度n(H+)c(H+)pH升高温度右移增大增大增大减小通HCl左移减小增大增大减小加H2O右移增大 增大减小增大加FeCl3(s)右移减小增大增大减小加NaHCO3（s）右移增大减小减小增大CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-移动方向水解程度n(OH-)c(OH-)pH升高温度右移增大增大增大增大加冰醋酸左移减小减小减小减小加H2O右移增大 增大减小减小加醋酸钠（s）右移减小增大增大增大加NaOH（s）左移减小增大增大增大影响盐类水解的外界因素归纳如下：盐类水解的总量是随着盐浓度的增大而增大、温度的升高而增大；水解的程度（水解百分比）是随着盐浓度的增大而减小，随着温度的升高而增大；溶液的pH变化值pH随盐浓度的增大而增大。即强酸弱碱盐越浓，pH越小（如：0.1mol/LNH4Cl溶液pH小于0.01mo1/L NH4Cl溶液），强碱弱酸盐越浓，pH越大（如：0.1mol/LNa2CO3溶液pH大于0.01mol/L Na2CO3溶液）。6盐溶液离子浓度比较（1）单一一元正盐溶液离子浓度不水解离子水解离子水电离显性离子水电离不显性离子 如：NaAc：c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)， NH4Cl：c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)。（2）单一二元弱酸正盐溶液离子浓度不水解离子水解离子水电离显性离子二级水解离子水电离不显性离子如：Na2CO3：c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H+)， Na2S：c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)，（3）不同溶液中同一离子浓度比较分析不同电解质溶液中同一离子浓度时，既要考虑盐的类型，又要考虑电离、水解对该离子浓度的影响。如：等物质的量浓度的NH4HSO4、NH4Cl、CH3COONH4、(NH4)2SO4、NH4HCO3溶液中c(NH4+)的大小顺序是：(NH4)2SO4 NH4HSO4 NH4Cl CH3COONH4 NH4HCO3。因为(NH4)2SO4是二元盐，所是c(NH4+)是最大的，其余均是一元盐，就要考虑水解、电离对c(NH4+)影响。NH4+H2ONH3H2O+H+，NH4HSO4电离产生H+抑制NH4+水解，所以c(NH4+)较大，CH3COONH4、NH4HCO3中的CH3COO-和HCO3-水解促进NH4+水解，所以c(NH4+)较小。又由于酸性H2CO3更弱，水解的程度更大，c(NH4+)就更小。（4）混合盐溶液将0.1mol/LCH3COONa和0.1mol/LCH3COOH等体积混合后溶液显酸性，则溶液中离子浓度的大小顺序为：c(CH3COO-)c(Na+) c(CH3COOH)c(H+)c(OH-)。因为CH3COONa水解使溶液显碱性，CH3COOH电离使溶液显酸性，混合后溶液显酸性，说明电离程度大于水解程度，所以c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)。水解和电离都是微弱的，所以c(CH3COOH)c(H+)。7盐溶液中的三大守恒（1）电荷守恒溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。电荷守恒式即溶液中所有阳离子的物质的量浓度与其所带电荷乘积之和等于所有阴离子的物质的量浓度与其所带电荷的绝对值乘积之和。电荷守恒Na2CO3溶液c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO3 2-)NaHCO3溶液c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO3 2-)NH4Cl溶液c(NH4+) +c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)NH4Cl和氨水混合液c(NH4+) +c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)Na3PO4溶液c(Na+)+c(H+)=3c(PO4 3-)+2c(HPO4 2-)+c(H2PO4-)+c(OH-)NaH2PO4溶液c(Na+)+c(H+)=3c(PO4 3-)+2c(HPO4 2-)+c(H2PO4-)+c(OH-)Na2S溶液c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)NaHS溶液c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)NaAc溶液c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)NaAc和HAc混合液c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 存在相同离子种类的不同溶液，电荷守恒式相同。（2）物料守恒某一组分（或元素）的原始浓度等于它在溶液中种存在形式的浓度总和。就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。物料守恒Na2CO3溶液c(Na)=2c(C) 即 c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)NaHCO3溶液c(Na)=c(C) 即c(Na+) = c(HCO3-) + c(CO32-) + c(H2CO3)NH4Cl溶液c(N)=c(Cl) 即c(NH4+) +c(NH3H2O)=c(Cl-)等物质的量NH4Cl和氨水混合液c(N)=2c(Cl) 即c(NH4+) +c(NH3H2O)=2c(Cl-)Na3PO4溶液c(Na)=3c(P) 即c(Na+)=3c(PO4 3-)+c(HPO4 2-)+c(H2PO4-)+c(H3PO4)NaH2PO4溶液c(Na)=c(P) 即c(Na+)=c(PO4 3-)+c(HPO4 2-)+c(H2PO4-)+c(H3PO4)Na2S溶液c(Na)=2c(S) 即c(Na+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)NaHS溶液 c(Na)=c(S) 即c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)NaAc溶液 c(Na)=c(Ac) 即c(Na+)=c(CH3COO-)+ c(CH3COOH)等物质的量NaAc和HAc混合液 2c(Na)=c(Ac) 即2c(Na+)=c(CH3COO-)+ c(CH3COOH) 实质上，物料守恒属于原子个数守恒。（3）质子守恒无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。 质子守恒式书写：方法一：通过“电荷守恒、物料守恒”进行“代数法”处理得出。如：Na2CO3溶液：电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO3 2-)物料守恒：c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)将式减去式得质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)方法二：首先选择溶液中大量存在并参予氢离子转移的微粒作基准，再找出失氢离子的产物和得氢离子的产物，然后根据失氢离子的总物质的量与得氢离子的总物质的量相等列出质子守恒式即可。基准微粒得氢离子产物失氢离子产物质子守恒式Na2CO3溶液H2O CO32-H3O+ HCO3-H2CO3OH-c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)=c(OH-)NaHCO3溶液H2O HCO3-H3O+ H2CO3 OH- CO32-c(H+)+c(H2CO3)=c(CO32-)+c(OH-)NH4Cl溶液H2O NH4+H3O+OH- NH3H2Oc(H+)= c(OH-)+c(NH3H2O)Na3PO4溶液H2O PO43-H3O+ HPO42-H2PO4- H3PO4OH-c(HPO4 2-)+2c(H2PO4-)+3c(H3PO4) +c(H+)= c(OH-)NaH2PO4溶液H2O H2PO4-H3O+ H3PO4OH- HPO42-PO43-c(H3PO4)+c(H+)=c(OH-)+c(HPO4 2-)2 c(PO4 3-)Na2S溶液H2O S2-H3O+ HS- H2SOH-c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)= c(OH-)NH4HS溶液H2O HS-NH4+H3O+ H2SOH- S2-NH3H2Oc(H+)+ c(H2S)= c(OH-)+ c(S2-)+ c(NH3H2O) 方法二一般适合于单一溶质的溶液，混合溶液的质子守恒式最好采用方法一。8盐类水解知识的应用（1）某些盐水溶液的配制配制氯化铁溶液时，常将氯化铁先溶于稀盐酸，然后加水稀释，抑制Fe3+水解。配制硫酸铜溶液时，常将硫酸铜先溶于稀硫酸，然后加水稀释，抑制Cu2+水解。配制硫化钠溶液时，常滴入几滴氢氧化钠溶液，抑制S2-水解。（2）铝盐（明矾）、铁盐净水的原理Al3+3H2OAl(OH)3+3H+ Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+铝盐、铁盐水解生成Al(OH)3、Fe(OH)3胶体，具有吸附性，能够吸附水溶液中悬浊的杂质，达到净水的目的。（3）化肥的使用长期使用(NH4)2SO4的土壤酸化因为：NH4+ +H2ONH3H2O+H+，NH4+水解产生H+，使溶液呈酸性。 草木灰不能与铵态氮肥一起使用草木灰主要成分为K2CO3，溶于水电离出CO32-离子，CO32-离子在水中会水解产生OH-离子：CO32- + H2O HCO3- + OH-，使溶液呈碱性。铵态氮肥通常有NH4HCO3(碳铵)、NH4NO3(硝酸铵)、(NH4)2SO4(硫酸铵)等，它们都含有(NH4)+离子，NH4+离子在碱性条件下会生成易挥发的NH3(氨气)逸出，从而使氮元素损失。（4）泡沫灭火器的原理泡沫灭火器内有两个容器，分别盛放两种液体，它们是硫酸铝和碳酸氢钠溶液，两种溶液互不接触，不发生任何化学反应。当需要泡沫灭火器时，把灭火器倒立，两种溶液混合在一起，就会产生大量的二氧化碳气体：Al3+ +3HCO3-Al(OH)3+3CO2除了两种反应物外，灭火器中还加入了一些发泡剂。打开开关，泡沫从灭火器中喷出，覆盖在燃烧物品上，使燃着的物质与空气隔离，并降低温度，达到灭火的目的。（5）实验室制备氢氧化铁胶体原理 氢氧化铁胶体制备：向沸腾的蒸馏水中逐滴加入12mL饱和FeCl3溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热。 氢氧化铁胶体制备原理：Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+，氯化铁的水解反应本身是一个吸热反应：加热可以促使平衡向右移动，这就形成了氢氧化铁胶体。（6）利用水解反应除杂的原理Fe2+、Fe3+、M2+（M-Cu、Mg、Zn、Ca）、Al3+的除杂：这是近几年高考实验命题的热点。原理是利用Fe3+、M2+、Al3+水解完全生成沉淀所需的PH范围不同。一般操作方法是：先是加入氧化剂（氯气或H2O2），将Fe2+氧化成Fe3+，然后加入MO、M(OH)2、MCO3等其他物质（以不引入杂质离子为准），目的是消耗水解产生的H+，调节溶液的pH，促进Fe3+、Al3+水解。待Fe3+、Al3+水解完全生成沉淀（此时其他离子不水解产生沉淀），过滤除去。（7）化学反应现象解释氯化铵、氯化铝溶液中加镁条产生气体原因：NH4+、Al3+水解产生H+，使溶液呈酸性：NH4+ +H2ONH3H2O+H+、Al3+3H2OAl(OH)3+3H+，镁与水解产生的H+反应产生H2：Mg+2H+Mg2+H2, 同时促进NH4+、Al3+水解，产生氨气和Al(OH)3沉淀。总离子方程式为：Mg + 2NH4+2NH3 + H2 + Mg2+，3Mg + 2Al3+6H2O3H2 + 3Mg2+2 Al(OH)3。贮存Na2CO3溶液为不能玻璃塞因CO32水解呈碱性，SiO2+2OH- SiO32-+ H2O，Na2SiO3有粘性，会使瓶颈和瓶塞粘在一起。热的纯碱溶液去污能力较强纯碱为碳酸钠，碳酸钠水解呈碱性（CO32- + H2O HCO3- + OH-），油污是属于酯类，不溶于水，所以不易被清除，但是在碱性条件下，水解成盐和醇，都可溶于水，可以被除去。温度越高，水解更易，油污就更能被除去。NH4Cl除锈先将NH4Cl溶液涂于金属铁表面，NH4+发生水解：NH4+ +H2ONH3H2O+H+，生成的H+除铁锈。水垢的成分是CaCO3和Mg(OH)2水垢的主要成分CaCO3和Mg(OH)2，基本不含MgCO3 ，因MgCO3微溶于水，长时间加热，水解生成了更难溶的Mg(OH)2：MgCO3+H2OMg(OH)2+CO2FeCl3止血在较小的伤口上，涂上FeCl3可有效止血。这是利用Fe3水解时产生的Fe(OH)3胶体，其胶粒带正电荷中和了和血液中带负电荷的胶粒，发生聚沉而使血液凝固。（8）盐溶液蒸干析出物质盐溶液蒸干析出物质必须考虑溶质的水解、分解和氧化。归纳如下：加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质；如：NaCl、K2SO4。 加热浓缩Na2CO3、MSO4（M=Na、K、Cu、Al）、NaAlO2型的盐溶液一般得原物质；因为水解产物是非挥发性的（注：Na2CO3的第一步水解为主，产物是NaHCO3和NaOH）。 加热浓缩MCln（M=Fe、Al、Cu、Mg、Zn）型的盐溶液，最后得到MCln和M(OH)n 的混合物，灼烧得MOn/2。因为水解产物为挥发性的酸。加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3、NH4X 型的盐溶液时，得不到固体。因为铵盐不稳定易分解，生成气态产物。 加热蒸干MHCO3（M= Na、K、Ba、Ca）型的盐溶液时，最后得相应的正盐。 加热Mg(HCO3)2、MgCO3 溶液最后得到Mg(OH)2 固体。加热MNO3（M=K、Na、Ca）溶液蒸干并灼烧得到MNO2。加热Na2SO3溶液蒸干并灼烧得到Na2SO4。【例题精析】【例1】下列各离子方程式中，不属于盐类水解反应的是 AHCO3-+H2OH3O+CO32- BNH4+H2ONH3H2O+H+CAlO2- + 2H2OAl(OH)3 + OH- DH2PO4-+H2OH3O+HPO42- 【考点分析】本题考查学生对盐类水解本质的认识。【思维点悟】盐类水解的本质是弱酸根阴离子结合水电离H+产生OH-或者弱碱阳离子结合水电离的OH-产生H+的过程，所以BC是盐类水解离子方程式，AD是电离方程式。【正确答案】AD【例2】现有五种电解质溶液：Na2CO3 NaHCO3 NaNO2 CH3COONa NaClO、NaOH已知H2CO3、HClO、CH3COOH、HNO2都是弱酸，其电离平衡常数Ka分别为H2CO3HClOCH3COOHHNO24.310-7(Ka1)5.610-11(Ka2)3.010-81.810-54.610-4（1）当六种溶液的pH相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序是_（填编号，下同）；（2）将上述物质的量浓度均为0.1 mol/L 的六种溶液，稀释相同倍数时，其pH变化最大的是 。（3）常温下，若NaOH溶液与CH3COONa溶液中水电离出的c(H+)之比为10-9，则这两种溶液的pH值之和为 ；若水的电离c(H+)之比为10a，则这两种溶液的pH值之和为 。【考点分析】此题考查学生能否根据酸的相对强弱判断盐溶液的酸碱性。【误区警示】此题的Na2CO3 NaHCO3学生不知道应用哪一个Ka值判断其水解程度的大小。【思维点悟】（1）组成盐的碱相同对应的酸越弱，水解程度就越大，pH就越大；Na2CO3对应的酸为HCO3-，应用Ka2，NaHCO3对应的酸是H2CO3，应用Ka1。所以当盐的物质的量浓度相同时，盐溶液的pH大小顺序为：Na2CO3 NaClO NaHCO3 CH3COONa NaNO2，NaOH是强碱，pH应最大。当六种溶液的pH相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序则恰好相反。（2）将六种溶液进行稀释时，pH变化最大的应该是碱性最强的，所以为NaOH。（3）设NaOH溶液pH值为X，CH3COONa溶液pH值为Y，则NaOH溶液水电离出的c(H+)就是溶液中的c(H+)为10-X，CH3COONa溶液水电离出的c(H+)为溶液中的c(OH-)，为10Y-14，按题意：10-X/10Y-14=10-9，X+Y=23；10-X/10Y-14=10a，X+Y=14-a。【正确答案】（1） （2） （3）23，14 a【例3】将0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是Ac(HCN)c(CN-) Bc(Na+)c(CN-)Cc(HCN)c(CN-)c(OH-) Dc(HCN)c(CN-)0.2molL-1【考点分析】本题考查混合液中离子、分子浓度关系。【误区警示】本题易错选C或D。错选C是因为同学们考虑到：CN-+H2OHCN+OH-，就错误地认为：c(HCN)c(CN-)c(OH-)。错选D的同学忽略了体积增大了一倍。【思维点悟】HCN溶液和NaOH溶液混和，首先发生了酸碱中和反应：HCN+NaOHNaCN+H2O还有一半的HCN剩余，等效于等物质的量浓度的NaCN和HCN等体积混和，由于溶液显碱性，说明NaCN的水解大于HCN的电离，所以c(HCN)c(CN-)、c(Na+)c(CN-)，A错，B正确。根据物料守恒：2c(Na+)=c(HCN)c(CN-)0.1mol/L，再根据电荷守恒：c(OH-)c(CN-)c(Na+)+c(H+)将+2得：c(HCN)c(CN-)2c(OH-)-2c(H+)，所以C、D均错。 【正确答案】B 【例4】某溶液中仅含有Na、H、OH、CH3COO四种离子，下列说法错误的是A若溶液中部分粒子间满足：c(CH3COO)c(Na) 则该溶液一定呈中性B溶液中四种离子之间不可能满足：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)C若溶液中溶质仅为CH3COONa，则粒子间一定满足： c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)D若溶液中粒子间满足：c(CH3COO)c( Na)c(H )c(OH)，则溶液中溶质一定是CH3COONa和CH3COOH。【考点分析】本题根据溶液中离子浓度关系，判断溶液的成分。【思维点悟】根据电荷守恒：c( Na)+c(H)= c(OH)+c(CH3COO)，若c(Na)=c(CH3COO)，则c(H)= c(OH)，所以溶液一定呈中性，A正确；当溶液中有大量的NaOH和少量和CH3COONa，则就满足：c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)，所以B错；如果溶液中只有CH3COONa，由于CH3COO-水解，使溶液呈碱性，则离子浓度为：c( Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)，只有在CH3COONa溶液中加CH3COOH，才有可能满足离子浓度为：c(CH3COO)c( Na)c(H )c(OH)，所以C、D正确；【正确答案】B【例5】海水中镁的含量很高，从海水中提取镁目前已形成产业。工业提取镁的简单流程如下：加入石灰乳过 滤海水氢氧化镁氯化镁溶液镁加入盐酸浓 缩电解氯化镁氯化镁溶液结晶析出的是MgCl26H2O，能否用蒸干溶液的方法获得无水氯化镁？为什么？如何才能获得无水氯化镁？【考点分析】本题考查水解的盐从溶液中结晶提取的方法。【误区警示】此题学生都知道其结果：将溶液蒸干是无法获得无水氯化镁的。但解释其原因时大多数学生认为是：MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl-Q，由于水解吸热，加热促进MgCl2水解所至。其实真正的原因是产生HCl挥发，最终使水解完全。如果是MgSO4，也能水解，加热也能促进水解，但最终还是得到MgSO4，原因是H2SO4难挥性，最终水挥发，抑制了水解。【思维点悟】MgCl2水解产生HCl，MgCl2+2H2OMg(OH)2+2HCl-Q，由于水解吸热，加热促进MgCl2水解，产生更多的HCl，HCl挥发，最终使水解完全，所以蒸干溶液的方法无法获得无水氯化镁。从氯化镁溶液中制备无水氯化镁，首先将溶液进行蒸发浓缩，再冷却结晶，析出MgCl26H2O，减少水的量，然后将MgCl26H2O晶体在干燥的HCl气流中加热将结晶水失去，得到无水氯化镁。【正确答案】用蒸干溶液的方法不能获得无水氯化镁，MgCl2水解产生HCl，HCl挥发，最终MgCl2完全转变为Mg(OH)2。从氯化镁溶液中制备无水氯化镁，首先将溶液进行蒸发浓缩，再冷却结晶，然后将晶体在干燥的HCl气流中加热失水得到无水氯化镁。【例6】甲学生向自制的少量氢氧化镁沉淀中加入浓的NH4Cl溶液，结果沉淀完全溶解；试用有关理论解释。【考点分析】本题考查学生能否正确应用电离平衡、溶解平衡、水解平衡理论解决有关问题。【误区警示】有些同学认为：氢氧化镁沉淀中存在溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2+2OH，NH4+存在水解平衡：NH4+H2ONH3H2O+H+，水解产生的H+中和了Mg(OH)2(s)电离产生的OH-：H+ +OHH2O，使溶液中的c(OH-)减小，溶解平衡右移，Mg(OH)2沉淀溶解。【思维点悟】NH4+水解的本质是结合水电离的OH-，水的电离是很微弱的，Mg(OH)2(s)电离产生的c(OH-)一定大于水电离的c(OH-)，所以NH4+更易结合Mg(OH)2(s)电离产生的OH-，即：NH4+OH-NH3H2O，引起c(OH-)减小，使溶解平衡右移，Mg(OH)2沉淀溶解。我们可以通过实验验证此观点的正确性，即向少量氢氧化镁沉淀中加入浓CH3COONH4溶液，结果沉淀也完全溶解。充分证明溶解氢氧化镁沉淀不是溶液呈酸性的原因，而是存在NH4+的原因。【正确答案】Mg(OH)2(s)Mg2+2OH ，NH4+OH-NH3H2O ，由于反应的发生，使平衡右移，沉淀溶解。【例7】常温下，用0.1000mol/L NaOH溶液滴定 20.00mL 0.1000 mol/L CH3COOH溶液滴定曲线如右图。下列说法正确的是A 点所示溶液中：c(CH3COO)+ c(OH) c(CH3COOH)+ c(H)B 点所示溶液中：c(Na) c(CH3COOH)+ c(CH3COO)C 点所示溶液中：c(Na) c(OH) c(CH3COO) c(H)D 滴定过程中可能出现：c(CH3COOH) c(CH3COO) c(H) c(Na) c(OH)【考点分析】本题考查学生的综合知识运用能力：（1）识图能力；（2）应用能力；（3）解决问题能力。考查学生能否运用图中点所表示的意义判断电解质溶液组成和微粒浓度大小的能力。【思维点悟】当加入NaOH溶液20.00mL时，恰好完全中和。在10.00mL时，溶液是等物质的量的CH3COOH和CH3COONa混合液，根据物料守恒：c(CH3COOH)+ c(CH3COO)= 2c(Na)，根据电荷守恒：c(Na)+ c(H)=c(OH)+c(CH3COO)，+2得：c(CH3COO)+ 2c(OH) c(CH3COOH)+2 c(H)，所以A错；图中点pH=7时，溶液呈中性，根据电荷守恒可得：c(Na)c(CH3COO)，所以B错；图中点恰好完全中和，溶液中溶质只有CH3COONa，由于CH3COO的水解，溶液呈碱性，所以离子浓度大小关系为：c(Na) c(CH3COO) c(OH) c(H)，所以C也错；在滴定初始，只加入极少量的NaOH溶液，溶液中还有大量的CH3COOH没被中和，此时溶液离子浓度可能为：c(CH3COOH) c(CH3COO) c(H) c(Na) c(OH)，所以D正确。【正确答案】D【拓展训练】1下列水解离子方程式正确的是 ( )AHCO3-+H2OH3O+CO32- BBr-+H2OHBr+OH-CPO43-+H2OHPO42-+OH- DH2O+H2OH3O+OH-2温度相同、浓度均为0.2 mol的(NH4)2SO4、NaNO3、NH4HSO4、NH4NO3、 CH3COONa溶液，它们的pH值由小到大的排列顺序是A. B. C. D. 3已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1的一元碱BOH等体积混合可判定该溶液呈中性的依据是A混台溶液中，c(H)+ c(B) = c(OH)+ c(A) Ba = b C混合溶液中，c(H)= molL1 D混合溶液的pH=74下列叙述正确的是A盐酸中滴加氨水至中性，溶液中溶质为氯化铵B稀醋酸加水稀释，醋酸电力程度增大，溶液的pH减小C饱和石灰水中加入少量CaO，恢复至室温后溶液的pH值不变D沸水中滴加适量饱和FeCl3溶液，形成带电的胶体，导电能力增强5温室时，将浓度和体积分别为c1、v1的NaOH溶液和c2、v2的CH3COOH溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误的是A若PH7时，则一定是c1v1=c2v2B在任何情况下都是c(Na+)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH)C当pH=7时，若V1=V2，则一定是c2c1D若V1=V2，C1=C2，则c(CH3COO)+C(CH3COOH)=C(Na)625时，在等体积的 pH0的H2SO4溶液、 0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、 pH10的Na2S溶液、 pH5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是A1101010109B1551095108C1201010109D1101041097将0.2molL1HCN溶液和0.1molL1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是Ac(HCN)c(CN) Bc(Na)c(CN)Cc(HCN)c(CN)c(OH) Dc(HCN)c(CN)0.2molL18pH=3的盐酸和pH=11的氨水等体积混合，溶液中离子浓度关系正确的是 A c(NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-) B c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)C c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) D c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)9常温下将稀NaOH溶液与稀醋酸溶液混合，不可能出现的结果是 ApH7,且c(OH-)c(Na