1,3-偶极环加成反应

安晓霞应用化学1103班2111101151,浅析1,3-偶极环加成反应的应用和发展,目录,背景介绍,1,CONTENTS,各项反应,2,总结,3,背景介绍,1,3-偶极环加成反应（1,3-dipolarcycloaddition）是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或相应衍生物之间的环加成反应，产物是一个五元杂环化合物。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家RolfHuisgen首先广泛应用此类反应制取五元杂环化合物，因此它也称为Huisgen反应。以前曾认为1,3-偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的，但现在大多认为1,3-偶极环加成反应经过五元环的过渡态，是总电子数6体系的协同反应。它受溶剂的极性影响很少，而且是立体专一的顺式加成反应。分子内或逆向的1,3-偶极环加成反应都是可以发生的。,叠氮基与碳-碳双键、碳-碳三键或碳-氮三键的1，3一偶极环加成反应通常有很多优点。,反应模块化,高产率,立体选择性,反应条件简单,后处理简单,此类反应是经典点击化学(ClickChemistry)的精华。故自2001年诺贝尔化学奖获得者KBSharpless提出点击化学的概念以来，叠氮基参与的1，3一偶极环加成反应就在药物合成、分子印迹、超支化聚合物制备、纳米材料的修饰等众多领域引起了国内外科学家的重视。,叠氮基参与的1，3-偶极环加成反应,含能材料黏合剂,含能盐,含能基团的修饰,新型含能聚合物,池俊杰，夏宇，张晓勤，曲贵晨，常伟林，王建伟1，3一偶极环加成反应在含能材料中的应用中图分类号：06213；TJ55文献标识码：A文章编号：16722191(2011)03002504,反应介绍,通过1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与靛红、脯氨酸的1，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺哌啶-六氢吡嗪类化合物。,令玉林，刘彬，李筱芳，于贤勇，易平贵1，3一偶极环加成反应合成螺哌啶一六氢吡嗪类化合物中图分类号：062文献标识码：A文章编号：16729102(2010)04一0101-03,姚飞，曾荣今，王慧，沈鹏飞1，3一偶极环加成反应合成新型的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物中图分类号：062文献标识码：A文章编号：16729102(2011)02010104,通过六氢-4-芳基-lH-比喃2，3-d并嘧啶-2(8aH)-硫酮与丁炔二酸二甲(DMAD)的加成反应，合成了一系列新的吡喃一嘧啶并噻唑类化合物。,HUYanHong，LIU，ShiLingTONG，QinYuHUANG，FaRong，SHEN，YongJiaQI，HuiMin，DU，Lei。Synthesisof1-(Substitutedbenzy1)-1，2，3-triazolesby13-DipolarCycloadditionReaction,本工作以低廉的氯化苄和取代氯化苄为原料，替代通常的溴化物，合成了苄叠氮(3a)，对甲基苄叠氮(3b)，对氰基苄叠氮(3c)，对氟基苄叠氮(3d)，4，4-联苯二苄叠氮等(3e)，有效降低反应成本。,李筱芳，于贤勇，冯亚青1，3-偶极环加成反应合成螺噻唑并3，2-a嘧啶类化合物,有机化学2010年第30卷第5期，735-739,通过2-芳亚甲基-6，7-二氢-5H-噻唑并3，2-a嘧啶-3-酮与靛红、肌氨酸的l，3-偶极环加成反应，合成了一系列新的螺噻唑并嘧啶类化合物，以期为药物筛选提供先导化合物。,王炳祥，徐助雄，吴婧吡啶叶立德与查尔酮1，31偶极环加成反应制备2-苯基-3-乙酰基中氮茚有机化学2006年第26卷第11期，15871589,在氧化剂存在下吡啶叶立德与查尔酮进行1，3-偶极环加成反应，一锅法合成2-苯基-3-乙酰基中氮茚，以及用类似的一锅法合成1-苯甲酰基-2-苯基-3-乙酰基吡咯并2，I-a异喹啉化合物。,在硝酮与缺电子烯烃的1,3-偶极环加成反应的研究中，常用的亲偶极体为3-(3-取代丙烯酰)-嗯唑烷-2-酮。,Yamada等利用B-酮亚胺与钴(III)阳离子的络合物催化氮-芳亚甲基苯基氧化胺(2，R2=Ar，R3=Ph)与1-甲酰基-1-环戊烯的1，3-偶极环加成反应。在反应液中加入NaBH4的乙醇溶液猝灭环加成反应，将环加成产物的醛基转化为更稳定的醇，产物19保持了1，3-偶极环加成反应的收率、非对映选择性和对映选择性。,胡晓芬冯亚青冰李筱芳手性Lewis酸催化硝酮与烯烃的1，3偶极环加成反应有机化学2005年第25卷第1期，17,1，3-偶极环加成反应是合成五元杂环化合物的常用方法。其中，以硝酮为1，3-偶极化合物、1,2-二取代烯烃为亲偶极体的1，3-偶极环加成反应是合成异嗯唑烷衍生物的重要途径。,总结：,1-苄基-3，5-双芳亚甲基哌啶-4-酮与由靛红及脯氨酸原位反应生成的甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成具有反应时间短(20min)、收率高(86)的特点，反应具有较好的选择性，仅生成一种产物。通过六氢-4-芳基-1H-吡喃2，3-d并嘧啶-2(8aH)-硫酮与丁炔二酸二甲酯的加成、环合反应得到一系列新化合物甲基(2Z)-5-(4-芳基)-3-羰基-5a，7，8，9a-四氢-5H，6H-吡喃2，3-d1，3并噻唑3，2-a并嘧啶-2(3I-i)-甲叉基乙酯。具有反应时间短(2-3h)、副反应少、后处理简单、收率高(90)的特点