国内抗氧剂的生产和使用

国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状及发展探讨国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状 !,JpDU+B 1.1、抗氧剂 4C-PvB)S jKQ 国内生产、消费的塑料抗氧剂分为四类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。我国二十世纪五十年代开发了单酚受阻酚抗氧剂BHT，六十年代开发了硫代酯类抗氧剂DLTDP、DSTDP，七十年代开发了多酚受阻酚抗氧剂1010、1076, 八十年代开发了亚磷酸酯类抗氧剂168和复合抗氧剂215、225等。1982年全国塑料抗氧剂生产消费总量不足1000吨。2004年国内塑料抗氧剂生产、消费总量已超过30000吨，接近美国、西欧二十世纪九十年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量，基本能够满足国内石化和塑料行业的需求，主要抗氧剂品种每年都有出口。 evN.isI* M: 0cV- 1.1.1受阻酚抗氧剂 86D_M5$w a 8t :F 受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。 i;% q F N; scc 单酚和双酚抗氧剂，如BHT，2246、双酚A等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。 &t)&S! sFs/SoAyH 多酚抗氧剂1010和1076是当今国外、国内塑料抗氧剂的主导产品，1010则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的60左右。国内1010、1076的生产厂20家左右，大部分生产厂的年产能力在300500吨之间。年产销量二千吨以上、形成规模化生产的厂家仅有金海雅宝、汽巴高桥、宜兴汉光、临沂三丰四家化工公司。 =Sro 国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，3114熔点为220，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114分子中含有三嗪结构，使得3114产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。 l1e2ltY L8c-g 1.1.2亚磷酸酯抗氧剂 F+E- l cRNq0g 国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的30。 (cQpK c % 6UjSZ 抗氧剂168，三（2，4二叔丁基苯基）亚磷酸酯，是国内生产消费量仅次于1010的抗氧剂品种，国内生产1010和1076的厂家大多数也生产抗氧剂168， 2004年估计国内产量超过10000吨。 ,C e$u I;jJL Ts;O)7m =)4=T 硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点，通常将硫代双酚抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中。国产硫代双酚抗氧剂主要产品为抗氧剂300， 4，4?硫代双（6叔丁基3甲基苯酚），主要用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料。近两年，除电线电缆外，交联聚乙烯用于耐热管材、热收缩管材的用量增加，国内300的消费量也明显增加,2004年生产量约150吨。 $KvKiC A1!w;/ 国内硫醚型酚类抗氧剂产品为1035， 2，2硫代双3（3，5二叔丁基4羟基苯基）丙酸乙酯。生产1035的一种原料是1010、1076的共同中间体3，5甲酯，而另一种原料则是化学武器关键物质硫二甘醇，因此1035在国外有一定的应用市场。 VXtHk Fu9O 1.1.4复合抗氧剂 r:*3 (oz* 国产复合抗氧剂主要品种的配方源于国外，如1010与168按不同重量比例复合的抗氧剂215，225，561，1076与168复合的抗氧剂900等，其中215、225二个品种的生产消费量占国内复合抗氧剂生产消费总量的80以上。 9 /B Aom 光稳定剂GW540，亚磷酸三（1，2，2，6，6五甲基哌啶基）酯，是国内唯一拥有我国自主知识产权的光稳定剂产品。GW540是亚磷酸酯，对聚乙烯有很好的热稳定效果。由于GW540对人体有严重的蓄积性致敏作用，刺激人体皮肤和呼吸道，最近几年生产及使用量大幅度下降，国内仅存二家生产厂，2004年生产量不足100吨。 kFClB;c =Ln?AxT( 受阻胺光稳定剂770、622、944和783的分子结构及生产工艺源于国外。 m +2JR2D(d; 国内工程塑料及改性塑料专用型或特殊型抗氧剂品种过少、产量过低，不能满足工程塑料及改性塑料行业发展和质量、档次提高的需求。 ?cP0IjA BNCxFd “十一?五”期间应支持、发展通用型、多系列万吨级抗氧剂项目；支持、发展专用型或特殊型抗氧剂产品类型、产品品种，尤其是胺类抗氧剂；支持抗氧剂生产企业降低产品成本，提高产品质量；支持国内抗氧剂企业参与国际市场竞争，大幅度提高国产抗氧剂产品的出口数量，或在国外开展技术性合作；支持国内石化企业引进技术，开发抗氧剂主要原料，如2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚（现主要原料依靠进口），为抗氧剂的发展创造良好的基础条件。 pF%Yy 0=(ECM 2.1.2发展的专用型或特殊型抗氧剂品种 .c?7EQ.U *X# Cc 英文名称：1,3,5-tris(4-tert-butyl-4-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-1.3.5-triazine 1k -2,4,6-(1H,3H.5H)-trione WYABYQa 分 子 量：664 wu m 5) 熔点范围：155159 jRIPZDx g2)RBn&X 抗氧剂1425 0-2Ptnb 化学名称：双（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸单乙酯）钙 oc&s. 英文名称：calcium bis (O-ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphosphonate) nuxQs-n 分 子 量：695 w0bS*=Qv 熔点范围：260 Y_*k?6h t6 J#7W 抗氧剂626 5x%rsE 化学名称：季戊四醇（2，4-二叔丁基苯基-亚磷酸）酯 2_ gR:?jt 英文名称：pentaerythritol-di(2,4-di-trrt-butylphenyl)phosphite 6Apu8Nb 分 子 量：604 Lo4Pa 熔点范围：170175 VzxM)(,8D h0s$n2/ 2.1.2.2二元酚及半受阻酚抗氧剂 &2-MkR 9fd +X 具有不着色、耐氧化变色性好，专用性强，与辅助抗氧剂协同效果好，价格适宜等特点。 如“抗氧剂259”特别适用于聚缩醛类树脂，“抗氧剂245” 特别适用于聚苯乙烯类树脂。 ;_YK c9uD$/L 抗氧剂259 u;WR 化学名称：1，6-己二醇双-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯 flAs6NA #00NT- 抗氧剂245 |j5$kz* 化学名称：三甘醇双3-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯 Y akUw$+ 英文名称：triethylene glycol bis3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl phenyl) Y$ oj2fsV propionate S?J*H 分 子 量：587 3r) yV%x 熔点范围：7679 R(| +Z t%0y1E 2.1.2.3胺类抗氧剂 X;1Y(9 2c vPBR 胺类抗氧剂是我国塑料抗氧剂最薄弱的一类，在工程塑料业飞快发展的阶段，应重点支持、发展胺类抗氧剂产品。胺类抗氧剂抗黄变效果优异，在较低温度且氧充足的条件下抗氧化效果较好，可选择的产品有抗氧剂1098、抗氧剂4010、抗氧剂DPPD等。 oDK9t+. V 2a TU6+ Eb 熔点范围：158162 f$WiP y Fw:Mm=I 抗氧剂4010 v+k#bJ3/ 化学名称：N-环己基-N-苯基对苯二胺 Hg)b;8UV3 英文名称：N-cyclohexyl-N-phenyl-p-pheny-lendiamine Vc&a1Y d 熔点范围：112 IoCZu9 Szx y 抗氧剂DPPD QnC 化学名称：N，N-二苯基对苯二胺 .VKvM1kZ 英文名称：N,N-diphenyl-p-phenylendiamine mPH,k? 熔点范围：136 #z2=; uP_75 受阻胺光稳定剂、紫外线吸收型光稳定剂等产品生产的三废排放量较大，国外企业在中国采购光稳定剂，或在中国加工、生产光稳定剂的要求很强烈，“十一?五”期间光稳定剂产品的出口前景较好，中国企业成为国外企业生产、加工基地的机会较大。国际塑料商情2003年6期披露“美国大湖化工（Great Lakes Chemical）开始研究在中国生产塑料添加剂的可能性。虽在追求单独投资及和当地企业合作等广泛可能性，但以结盟在当地生产最有可能，因此拟根据结盟委托生产或设立合资公司，在中国生产具有成本竞争力的塑料添加剂，作为对亚太地区的供应公司。” “十一?五”期间应重点支持国内企业与国外企业合作，寻求中、外合作渠道。 4TV,=% f|%3- 2.2.3光稳定剂产品的应用技