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文档简介
1,第5章酸碱平衡与酸碱滴定法小结,一、酸碱平衡,1、正确判断共轭酸碱对,共轭酸碱对ka与kb的互算。,2、会计算离子的活度和活度系数,3、理解分布分数的定义,掌握各类酸碱溶液各型体分布分数和浓度的计算,理解HAc、H2C2O4、H3PO4分布曲线的意义,极限公式:,2,n元酸HnA,=C,分母相同,3,4、理解三个平衡(MBE、CBE、PBE),会写三种平衡式,5、掌握各类溶液pH值的计算,二、酸碱缓冲溶液,1、了解缓冲溶液的分类、组成和缓冲范围的概念,2、掌握缓冲溶液pH的计算及常见缓冲溶液的配制方法,3、理解影响缓冲容量的因素:C总和组分比HA/A-,当H+=ka或HA/A-11时极大0.58C,4,三、酸碱指示剂,理解指示剂的变色原理、变色范围及影响因素,四、酸碱滴定原理,1、理解一元酸碱滴定过程中pH值的变化规律、突跃范围,掌握正确选择指示剂的方法。,对多元酸碱:会计算SP处的pH值,并据此选择指示剂,2、掌握影响滴定突跃范围的因素:Ca,Cb;Ka,Kb,3、掌握一元弱酸(碱)准确滴定的条件及多元酸碱、混合酸碱分步滴定的条件,5,4、掌握滴定各类酸碱终点误差的计算,强碱滴定强酸:,强酸滴定强碱:,强碱滴定一元弱酸:,6,强酸滴定一元弱碱多元酸碱的滴定,五、酸碱滴定法的应用,1、掌握双指示剂法测定混合碱的原理及计算(滴定剂、指示剂、反应式、含量表达式),3、熟悉BaCl2法测定混合碱;Si、P的测定原理和计算;4、掌握极弱酸碱的测定方法。,7,第5章酸碱平衡与酸碱滴定法习题课,一、课本:P162思考题38T,13T,8,Sp2:,2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2OpH9.7,2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O,2Na2CO3+H3PO4=Na2HPO4+2NaHCO3,结果偏高,9,消耗NaOHVmL,10,5、NaAc:kb=5.610-10不能在水溶液中直接滴定,返滴定法:HCl+NaAc=HAc+NaClka=1.810-5,HCl,HAc,若分步滴定,必须,CHClCHAc,10-2mol.L-1,不合理,因返滴定法不能改变反应的完全程度。,11,6、pH=10.5时,12,7、,(对高价离子更小)即理论变色点pH变小,13,8.下列溶液以NaOH或HCI滴定时,在滴定曲线上会出现几个突跃?,解:H3PO4ka1=7.510-3、ka2=6.310-8、ka3=4.410-13,可分步滴定两级离解的H+。,14,15,解:Na3PO4kb1=2.2710-2、kb2=1.5810-7、kb3=1.310-12,16,解:Na2CO3kb1=1.810-4、kb2=2.3810-8,kb2=1.810-7、kb3=1.310-12,放宽误差要求,可被分步滴定,17,出现一个突跃,e.2个sp1只滴定Na2CO3至NaHCO3,f.一个用HCl将Na2HPO4滴到NaH2PO4or用NaOH将NaH2PO4滴到Na2HPO4,18,9.设计方案:应写明主要步骤、试剂、滴定剂、指示剂、分析结果的表达式。,a.H3BO3ka=5.810-10,19,b.,20,d.,21,22,13、拟定酸碱滴定分析方案,测定由Na3PO4,Na2CO3及其他非酸碱性物质组成的混合物中Na3PO4和Na2CO3的含量。,(绿色,V2mL),23,习题:P165,22.用0.100molL-1NaOH滴定0.100molL-1羟胺盐酸盐(NH4+OHCl-)和0.100molL-1NH4Cl的混合溶液。问:a.化学计量点时溶液的pH为多少?b.在化学计量点有百分之几的NH4Cl参加了反应?已知NH3的pKb=4.74,羟胺的pKb=8.04。,pH=7.61,24,参加反应的NH4+的量即为生成NH3的量,所占百分数即为即为NH3的分布分数。,25,二、大练习本,P27:1(1)、(2)、(3),P15例13,P28:8T,HAc+NaOH=NaAc+H2O(酚酞),26,P28,21T,pH=7.2,2H3PO4+3NaOH=NaH2PO4+Na2HPO4+3H2O,23,P29,26T,Pka=14-pkb=5.15,max=0.58C=0.58(0.3+0.3)0.35mol.L-1,27,P33,17T,Sp时:NaCI+H3BO3,pH=pHep-pHsp=0.5,pHsp=5.1,28,三、补充题,1、利用H3PO4分布分数曲线计算:将0.2mol.L-1H3PO4与0.5mol.L-1NaOH等体积混合,求pH值.,解:因,故产物:Na2HPO4Na3PO4,H3PO4+2NaOH=Na2HPO4+2H2O,Na2HPO4+NaOH=Na3PO4+H2O,0.2,0.4,0.2,0.1,0.1,0.1,29,2、有人说:“滴定分析使用标准溶液浓度不易过大的原因,是由于过量1滴所造成的误差必然相应增大。”你认为正确吗?,答:不正确,(1)过量1滴即0.04mL造成的误差与浓度的关系:,即Et仅与总消耗体积有关,与C无关,(2)C与终点误差Et的关系,如用NaOH滴定HCl指示剂:酚酞ep时,pH=9.0,OH-=1.010-5mol.L-1,3、要控制pH=7.00附近,最好选那种缓冲体系?,考虑C02的影响,选1。因CA-大,更能抵抗C02的影响.,30,参考书目1武汉大学编,分析化学,第五版,高
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