Chap紫外可见分光光度法

Chap.11吸光光度法,AbsorptionSpectrophotometry,2020/5/12,11化教分析化学,1,可见光,本章内容,11.1吸光光度法基本原理11.2吸光光度法仪器11.3显色反应及其影响因素11.4吸光度的测量及误差控制11.5吸光光度分析方法11.6吸光光度法的应用实例,2020/5/12,11化教分析化学,2,吸光光度法基本概念和特点,吸光光度法：是基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。,2020/5/12,11化教分析化学,3,发展阶段：目视比色法、光电比色法、分光光度法。,分类：可见分光光度法、紫外光谱法、红外光谱法。,吸光光度法的特点（1）灵敏度高：测定下限可达10-510-6molL-1；10-4%10-5%（2）作为微量分析方法，准确度较高：能够满足微量组分(105超高灵敏度=(610）104高灵敏=(26)104中等灵敏度;104对比度要大：60nm有色化合物的组成恒定，且稳定性好。显色条件易于控制，重现性好。,2020/5/12,11化教分析化学,48,二、无机离子的常用显色剂,：,：,：,：,助色团：NH，OH，X(孤对电子)ne,O,生色团：NN，NO，,O,C=S,N（共轭双键）e,无机显色剂:SCN-Fe(SCN)2+；H2O2TiOH2O22+,有机显色剂:,2020/5/12,11化教分析化学,49,OO型：,ON型：,PAR,S型：,双硫腙,NN型：,丁二酮肟,邻二氮菲,磺基水杨酸,有机显色剂,2020/5/12,11化教分析化学,50,三、影响显色反应的因素,2020/5/12,11化教分析化学,51,c(R),c(R),c(R),1.显色剂用量,Mo(SCN)32+浅红Mo(SCN)5橙红Mo(SCN)6-浅红,Fe(SCN)n3-n,选择曲线变化平坦处。,2.溶液的酸度,OH-,酸度的影响,影响被测物质的存在状态,M+nR=MRn,H+,影响显色剂的平衡浓度和颜色,RH=R-+H+,影响配合物的组成和颜色,例，磺基水杨酸(ssal)Fe3+,pH=23,FeR,紫红色,pH=47,FeR2,橙色,pH=810,FeR3,黄色,pH12Fe(OH)3,沉淀,2020/5/12,11化教分析化学,52,pH1pHCs）,Ax,适宜高浓度的测定,标准溶液cs、c1、c2、c3。以cs作参比，调A=0.测c1、c2、c3的A，用A对c作图.同条件下测Ax.从差示工作曲线中查出cx.,2020/5/12,11化教分析化学,79,示差法提高准确度的实质,常规法,Tx,50,100,落在测量误差较大的范围,示差法,Tr,Ts,Ts,落在测量误差较小的范围,结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度,标尺扩展10倍,2020/5/12,11化教分析化学,80,三、络合物组成的测定,(1)摩尔比法(饱和法)固定cM,改变cR从0开始增大,M+nR=MRn,2020/5/12,11化教分析化学,81,在特定波长测定,CR/CM,2020/5/12,11化教分析化学,82,(2)等摩尔连续变化法（Job）:,CM/C从01,n=1,CM/C=0.5,n=2,CM/C=0.33,2020/5/12,11化教分析化学,83,定性法简介：目视比色法,特点,利用自然光,比较吸收光的互补色光,准确度低(半定量),不可分辨多组分,方法简便，灵敏度高,2020/5/12,11化教分析化学,84,1.了解分子对光的吸收。吸收曲线定性分析基础。2.掌握光吸收基本定律：朗伯-比尔定律定量分析的基础A=Kbc=-lgT式中各参数的物理意义，定量计算。3.分光光度计基本部件；4.灵敏度的表示、S5.显色反应及条件的确定：显色剂用量、酸度、时间、温度、干扰及消除。6.吸光测量条件的选择：波长、浓度、参比的选择7.应用及方法：单一组分测定示例、多组分测定、高浓度组分测定、络合物组成的测定。,本章要求,2020/5/12,11化教分析化学,85,思考题：1.取钢样1.00g，溶解，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250mL，测得其A为1.0010-3molL-1KMnO4溶液A的1.5倍。计算钢样中锰的百分含量。（锰的原子量为54.94）2.含铁约0.2%的试样，用邻二氮菲光度法（=1.1104）测定。试样溶解后稀释至100mL，用1.00cm比色皿，在508nm波长下测定A。a）为使A测量引起的浓度相对误差最小，应当称取试样多少克？b）如果所用光度计吸光度最适宜范围为0.200至0.650，测定时应控制含铁的浓度范围为？（铁的原子量为55.85）,2020/5/12,11化教分析化学,86,2020/5/12,11化教分析化学,87,本章作业：,ThanksforYourAttention!,2020/5/12,11化教分析化学,88,关于期末考试,一、选择题（共20题30分）二、判断题（共15题15分）三、填空题（共20空20分）四、简答题（共2题10分）五、计算题（共4题25分）,以期中考试以后的内容为重点，但期中考试前的内容同样会涉及到。,一、标准曲线法(校准曲线，工作曲线法，外标法）,Abc,11.5紫外可见分光光度测定的方法,01.02.03.04.0c(mg/mL),A,。,*,0.800.600.400.200.00,Ax,cx,2020/5/12,11化教分析化学,89,标准曲线法,在仪器、方法和条件都固定的情况下，标准曲线法可以多次使用而不必重新制作，因此它适用于大量的经常性的工作。也可用直线回归的方法，求出回归的直线方程，再根据试样溶液所测得的吸光度，从回归方程求得试样溶液的浓度。在带有微机的分光光度计上，这些工作都能自动完成,2020/5/12,11化教分析化学,90,2、标准对照法,又称直接对照法：不是用标准系列，而是用一个标准溶液与试样溶液在相同条件下进行显色、定容，并用同样大小的比色皿分别测定其吸光度A。根据朗伯-比尔定律：Ax=kbCx;As=kbCs即：Cx=AxCs/As（k、b都相等）样品较少，非经常性工作使用。,2020/5/12,11化教分析化学,91,3、吸光系数法,在没有标准样品时使用。用于计算试样中待测物质的含量。因为：a