第八节标准摩尔反应焓的计算

Ba(OH)28H2O+2NH4NO3=Ba(NO3)2+2NH3+10H2O,一、标准摩尔生成焓（standardmolarenthalpyofformation）及由标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓,在标准压力下，反应温度时，由稳定相态单质合成标准状态下单位量物质B的反应焓变。,（物质B，相态，温度）,2.8标准摩尔反应焓的计算,用下述符号表示：,例：298.15K,1.标准摩尔生成焓,强调：,1)碳的稳定态为，磷的稳定态为；,2)稳定相态单质的标准摩尔生成焓等于？；,3）化合物的标准摩尔生成焓是个相对值，是相对于标准压力，同温度下所对应稳定单质的相对焓；,4）要把某化合物（或单质）的标准摩尔生成焓与其定义中的化学反应相结合，即同时也是该反应的标准摩尔反应焓。,298.15K时的生成焓值有表可查。,石墨,白磷,例如有反应,为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。,2.利用各物质的标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓,1.标准摩尔燃烧焓,用符号(物质、相态、温度)表示。,二、标准摩尔燃烧焓和由标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,在标准压力下，反应温度时，1mol物质B与氧完全燃烧成相同温度的指定氧化产物时的焓变。,例如：在298.15K及标准压力下：,则,强调：,1）完全燃烧生成指定氧化产物，指定产物通常规定为：,2）对于完全氧化产物如CO2(g)，H2O(l)，SO2(g)的标准摩尔燃烧焓为？；氧气是助燃剂，燃烧焓等于？。,3）把标准摩尔燃烧焓与相对应的反应的标准摩尔反应焓相联系。,4）查表H2(g)，C(石墨)的标准摩尔燃烧焓等于?,298.15K时的燃烧焓值有表可查。,查表时应注意氧化产物相态。,例如有反应,2.利用标准摩尔燃烧焓求标准摩尔反应焓,化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。,3.利用标准摩尔燃烧焓求标准摩尔生成焓,求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。,应用：,C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g)=CH3OH(l),例如：在298.15K和标准压力下，有反应：,（A）（B）（C）(D),4.根据定义，将反应焓与生成焓、燃烧焓相结合,例：在298.15K和标准压力下：,1.Kirchhoff公式,已知,得,(反应物、产物在T1T2温度范围内只发生p、V、T变化),积分式,微分式,如温度变化范围不大，可看作常数，则,如果在该温度区间内有物质发生相变，就要进行分段积分，加入相变焓。,四、非恒温反应过程热的计算,1.有惰性物质参加,反应后，随着系统的温度发生变化，惰性物质也吸收或放出热量。,2.最高火焰温度,指在绝热条件下，恒压燃烧反应所能达到的温度。,3.最高爆炸温度,指恒容绝热过程,2.2725下，密闭恒容的容器中有10g固体萘C10H8(s)在过量的O2(g)中完全燃烧成CO2(g)和H2O(l)。过程放热401.727kJ。求：（1）C10H8(s)+12O2(g)=10CO2(g)+4H2O(1)的反应进度；（2）C10H8(s)的cUm；（3）C10H8(s)的cHm。,2.28应用附录中有关物质在25的标准摩尔生成焓的数据，计算下列反应在25时的rUm及rHm。(1)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)(2)3NO2(g)+H2O(1)=2HNO3(1)+NO(g)(3)Fe2O3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3CO(g),2.29应用附录中有关物质的热化学数据，计算25时反应2CH3OH(1)+O2(g)=HCOOCH3(1)+2H2O(1)的标准摩尔反应焓，要求：(1)应用25的标准摩尔生成焓数据；fHm(HCOOCH3,1)=-379.07kJmol-1；(2)应用25的标准摩尔燃烧焓数据。,2.31已知25甲酸甲酯的标准摩尔燃烧焓cHm(HCOOCH3,1)为-979.5kJmol-1，甲酸(HCOOH,1)、甲醇(CH3OH,1)、水(H2O,1)及二氧化碳(CO2,g)的标准摩尔生成焓fHm分别为-424.72kJmol-1，-238.66kJmol-1，