水中挥发酚测定注意事项

生活饮用水卫生规范中挥发酚的测定方法是4-氨基安替比林（4-AAP）分光光度法，样品处理需经过蒸馏，蒸馏样品量大，费时费电，而且显色后用氯仿萃取，氯仿毒性大，操作繁锁 1用乙醚萃取，4-氨基安替比林直接分光光度法测定挥发酚，检出限完全满足生活饮用水卫生标准要求，而且操作简便快速，适用于日常检测工作的需要。1 材料与方法1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 分光光度计。 1.1.2 试剂 酚标准溶液:1000mg/L（苯酚计），购买国家标准物质中心生产的酚标准溶液;酚标准应用溶液为临用前用无酚水稀释成1.00g/ml;氢氧化钠溶液（2mol/L）;4-氨基安替比林溶液（20g/L），临用新配;铁氰化钾溶液（80g/L），临用新配;氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8）:20g氯化铵，溶于100ml氨水中。1.2 方法 1.2.1 标准曲线绘制 取8个500ml分液漏斗，每个分液漏斗中加入纯水250ml，然后分别加入酚标准应用溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00ml，加入5ml硫酸（1+1）溶液混匀，分别以30、10、10ml乙醚萃取，合并乙醚液于100ml分液漏斗中，分别以2.0ml、2.0ml、2.0ml氢氧化钠溶液（2mol/L）进行反提取，合并氢氧化钠于25ml比色管中，用硫酸溶液中和至中性后供测定。 1.2.2 测定 于标准及样品提取液（提取方法同标准品提取法）中各加入1.0ml氨水-氯化铵缓冲溶液（pH9.8）摇匀。加入1.0ml4-AAP溶液，摇匀.最后加入1.0ml铁氰化钾溶液，摇匀。用纯水稀释至10.0ml，混匀。放置10min，于510nm波长处，用2cm比色皿，空白管作参比，测量吸光度值A。以吸光度值A为纵坐标，酚标准含量值M（g）为横坐标作线性回归。 1.2.3 结果计算 X=M V X为水中挥发酚的含量（mg/L）;M为标准曲线上查得样品中挥发酚的含量（g）;V为取水样的体积（ml）。 2 结果与讨论 2.1 方法的精密度、回收率 在已知浓度（0.002mg/L）样品中分别加入不同量的酚标准溶液，用上述方法重复测定6次，计算方法的精密度，结果见表1。在浓度为0.002mg/L的水样分别加入不同量的酚标准溶液，进行加标回收率测定，结果见表2。 表1 加标水样测定的精密度（n=6）（略）表2 加标水样的回收率（略）2.2 方法的线性范围和最小检出限 该方法在检出范围为0.0020.04mg/L内绘制标准曲线，结果表明该范围内有良好的线性关系，检出限为0.002mg/L，结 果见表3。 表3 标准曲线的回归方程及相关系数（略）2.3 实际应用 利用乙醚萃取4-AAP直接分光光度法（新方法）测定102份井水、生活饮用水、水源水及地面水中的挥发酚，其中有10份检测结果值0.002mg/L，与生活饮用水卫生规范中挥发酚的测定方法4-氨基安替比林萃取分光光度法（国标法）所测定的结果比较，经统计配对检验，结果见表4。 表4 两种方法测定结果（略）2.4 样品萃取条件控制 酚类为弱酸性物质，在碱性条件下，以各种盐的形式存在于水中，几乎不溶于乙醚;在酸性条件下，以酸的形式存在，在水中溶解度很小，用乙醚几乎可以完全萃取。以硫酸调节样品呈酸性（pH12再进行反提取，操作简便，避免蒸馏带来的耗时耗电。 2.5 4-AAP的净化 4-AAP经过苯净化处理后的空白测定值大为降低，能提高低浓度标准测定的精密度和准确度。 2.6 标准溶液的稀释及试剂配制用水必须用无酚的纯水，以便降低空白测定值。参考文献: 1中华人民共和国卫生部卫生法制与监督司.生活饮用水卫生规范S.2001. 酚类为原生质毒物，属高毒类物质，在人体富集时出现头痛、贫血，水中酚浓度达5g/L时，水生生物中毒。酚类污染物主要来自炼油厂、洗煤厂和炼焦厂等。根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚（沸点在230度以下）与不挥发酚（沸点在230度以上）。挥发酚类的测定方法有容量法、分光光度法、色谱法等。尤以4-氨基安替比林分光光度法应用最广，对高浓度含酚废水可采用溴化容量法。无论哪种方法，当水样中存在氧化剂、还原剂、油类及某些金属离子时，均应设法消除并进行预蒸馏。预蒸馏作用有二，一是分离出挥发酚，二是消除颜色、浑浊和金属离子等的干扰。溴化容量法测定原理：在含过量溴（由溴酸钾和KBr产生）的溶液中，酚与溴反应生成三溴酚，进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与KI作用放出游离碘，与此同时，溴代三溴酚也与KI反应生成游离碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释出的游离碘，并根据其耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。计算公式：挥发酚（以苯酚计，mg/L）=（V1-V2）C 15.68 1000/V水中挥发酚测定注意事项挥发酚的测定有很多种方法, 通常有蒸馏后的4-氨基安替比林比色法及蒸馏后溴化容量法紫外法、气相色谱法等，4-氨基安替比林氯仿萃取法适用于低浓度挥发酚的测定，该方法选择性高且稳定，市环境监测分析人员经过长期实验比对，在前人工作的基础上总结了水中挥发酚测定注意事项； 1. 样品保存：酚类化合物在水中不稳定尤其是低浓度样品，所以必须加磷酸和硫酸铜固定剂，保证样品存储运输的有效性。 2. 显色剂4-氨基安替比林容易受光照氧化变色，进而影响试剂空白，使测量空白偏高，须对配制好的4-氨基安替比林溶液进行纯化处理，可使用氯仿萃取法提纯，遵循少量多次萃取原则，每次使用5ml左右氯仿萃取三次，因为4-氨基安替比林易溶于氯仿，氯仿用量过大会大幅降低溶液中4-氨基安替比林的浓度影响显色； 3. 蒸馏完后样品，需加入氯化铵缓冲溶液、4-氨基安替比林显色剂、铁氰化钾三种试剂进行反应显色，必须先加氯化铵缓冲溶液是样品保持溶液呈碱性pH约