配合物习题答案---烟台大学化学化工学院

第四章 配位化合物 配合物思考题与答案1答：中心二价Fe2+亚铁离子外层价电子排布是3d6，有4个未成对电子，测得Fe(CN)64-为抗磁性物质，说明中心的铁离子的外层价电子排布发生变化，进行了重排，使得内层3d轨道上没有未成对电子，所以应采取的是d2sp3杂化方式。三价Co离子外层价电子排布也是3d6，也有4个未成对电子，测得Co(NH3) 63+为反磁性物质，原理同上，也是d2sp3杂化方式。2实验证实，Fe(H2O)63+和Fe(CN) 63-的磁矩差别极大，如何用价键理论来理解？答： Fe(H2O)63+的中心离子铁是采用sp3d2杂化方式，外轨型配合物，高自旋，有5个成单电子，磁矩高；而Fe(CN) 63-采用的是d2sp3杂化方式，内轨型配合物，低自旋，只有1个成单电子，所以磁矩低。3. 略4. 略5. FeF63-为 6 配位，而FeCl4-为四配位，应如何解释？答：三价Fe的外层价电子层电子排布是3d5。同样作为中心离子，作为负电荷的配体之间的排斥力是需要重点考虑的。中心离子相同，作为配体，半径越小，配位数越多。F离子，自身半径相对较小，中心的三价铁可采取d2sp3杂化的方式与配位的F成键。而Cl离子半径比F离子大，配体靠的越近相互之间排斥力越大，铁离子的周围难以容纳6个半径大些的Cl离子，因此采取减少配位数的方式来降低配体之间的排斥力，所以是4配位。6. 答：1、 错。配体的数目与配位数不一定相同。有的配体能提高两个或两个以上的配位原子，如乙二胺等，则配位数应该是配体数乘以配体提供的配位原子数。2、 错。配位化合物的中心原子或离子可以为零氧化态的原子，如四羰基铁，五羰基镍等。3、 错。羰基化合物的配体CO是用碳来和中心金属原子结合，碳的外层电子排布是2s22p2，也有孤对电子。4、错。氧化态越高，其对配位原子的引力越大，越容易形成内轨型配合物，成单电子越少，磁矩越小。7阅读课外报纸杂志或从网络获取信息做一个有关配合物在日常生活工农业生产中的应用的读书报告。配合物习题答案答案：1、高自旋：1，2， 低自旋：3，4, 5 2、五氟一水合铁()酸铵； -2； F-，H2O； F，O； 6； sp3d2； 外轨3. 三氯化三乙二胺合钴()； Co3+； H2N-CH2-CH2-NH2； 64、Pt2+； N，Cl； 4； 三氯一氨合铂()酸5、中心体价电子构型杂化轨道类型内界的空间结构Ni(CN)42-3d8dsp2平面正方形Zn(CN)42-3d10Sp3正四面体Co(NO2)64-3d7sp3d2正八面体上题配离子电荷改为3-,则中心离子电荷为+3，价电子构型3d6，形成d2sp3杂化的八面体Fe(CO)53d64s2dsp3三角双锥6、 (1) 四异硫氰二氨合铬()酸铵 (2) 氯化硝基氨羟氨吡啶合铂() (3) 三氯(乙烯)合铂()酸钾7、 一氯化二氯四氨合钴() ， 八面体， d2sp38、 (1) 1.73 (2) 5.92 (3) 0 (4) 3.87 9、 (1) 3； (2) 1； (3) 3； (4) 1； 10、 K2Co(NCS)4， Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2。11、 配合物磁矩/B.M.中心体杂化轨道类型配合物空间结构Ni(CO)4 0sp3四面体形Co(CN)63- 0d2sp3正八面体形Mn(H2O)62+ 5.92sp3d2正八面体形Cr(CO)6 0d2sp3正八面体形12、 +3， 6， O