水中挥发酚类的测定——4-氨基安替比林分光光度法

水中挥发酚的测定-4-氨基安替比林分光光度法1、挥发酚的来源和危害(1)含义：根据是否能与蒸汽一起蒸出，酚类分为挥发酚和非挥发酚。挥发酚通常指沸点低于230的分类，通常属于一元酚。(2)来源：酚类主要来自炼油、煤气洗涤、焦化、造纸、合成氨、木材防腐和化工等行业的废水。(3)危害：分类物质是剧毒物质，人体摄入一定量的物质会出现急性中毒症状；长期饮用分类污染的水会导致头晕、皮疹、瘙痒、贫血和各种神经症状。水中低浓度(0.1 0.2毫克/升)的酚类会导致鱼类产生异味，而高浓度(毫克/升)则会导致中毒死亡。酚浓度高的废水不应用于农田灌溉，否则，作物会死亡或减产。水含有微量酚，用氯消毒时会产生特定的氯酚气味。2.挥发酚测定方法的选择4-氨基安替比林分光光度法广泛应用于各个国家。当含量较高( 0.5毫克/升)时，采用直接法。当含量较低(0.5毫克/升)时，采用氯仿萃取法。3、水样采集使用玻璃仪器收集水样。水样采集后，应及时检查氧化剂的存在。必要时，加入过量的硫酸亚铁，立即加入磷酸酸化至pH4.0(用甲基橙表示)，并加入适量(2ml)硫酸铜(1g/L)，以抑制微生物对酚类的生物氧化。同时，应冷藏(5 10)，并在采集后24小时内进行测量。4.预蒸馏做(1)(2)，然后蒸馏蒸馏后，水中的挥发酚可以消除颜色和浊度等干扰。然而，当水样中含有氧化剂、油、硫化物和其他干扰物质时，应在蒸馏前进行适当的预处理。(1)氧化剂：当水样酸化后在碘化钾-淀粉试纸上呈蓝色时，表明氧化剂存在。可以加入过量的硫酸亚铁进行去除。(2)硫化物：当水样中含有少量硫化物时，用磷酸将水样的酸碱度调至4.0(用甲基橙表示)，并加入适量的硫酸铜(1g/L)以除去生成的硫化铜。当含量较高时，将磷酸酸化水样放入通风柜中搅拌曝气，产生硫化氢逸出。(3)油类：将水样移入分液漏斗，静置分离浮油，加入颗粒状氢氧化钠调节ph=12.0-12.5，用四氯化碳萃取(每升样品用40毫升四氯化碳萃取两次)，弃去四氯化碳层，将萃取后的水样移入烧杯中，在水浴上的通风柜中加热除去残留的四氯化碳，用磷酸调节至pH4.0。当石油浓度高时，正己烷比四氯化碳好。(4)甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质：将适量的水样分成单独的漏斗，加入硫酸使水样呈酸性，加入50毫升、30毫升、30毫升乙醚或二氯甲烷萃取酚类，将二氯甲烷或乙醚层合并到另一个分液漏斗中，加入4毫升、3毫升、3毫升10%氢氧化钠溶液反萃取，将酚类转移到氢氧化钠溶液中， 合并碱提取溶液，将混合物移入烧杯中，在水浴上加热混合物以除去残留的提取溶剂，然后用水将碱提取溶液稀释至原始水样的体积。同时，用水作为空白试验。注：乙醚是一种低沸点、易燃、麻醉的有机溶剂。使用时要小心。周围不应有明火，应在通风橱中操作。当室温较高时，水样和乙醚应在提取前放入冰水浴中冷却。每次提取都应尽快完成。5，4-氨基安替比林的直接光度法原理酚类化合物与4-氨基安替比林在铁氰化钾存在下，在pH10.000.2的介质中反应，生成橙红色靛酚安替比林染料。指出在酚类化合物中，羟基对位的取代基会阻碍反应的进行。然而，卤素、羧基、磺酸基、羟基和甲氧基被排除，并且这些基团中的大多数可以被取代。邻硝基阻止反应的形成，而间硝基并不能完全阻止反应：氨基安替比林和苯酚的偶合在对位比在邻位更常见。当对位被烷基、芳基、酯、硝基、苯甲酰基、亚硝基或醛基取代，但邻位未被取代时，不会发生显色反应。当用光程为20毫米的试管测量时，苯酚的最低可检测浓度为0.1毫克/升6.试剂(1)苯酚标准消除储备液：称取1.00克无色苯酚(C6H5OH)溶于水中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度线，在4冰箱中保存至少一个月。(2)储备溶液的校准(校准原理：溴酸钾-溴化钾，酸性，生成溴单质，与苯酚定量反应，过量的溴酸钾氧化碘化钾沉淀碘，用硫代硫酸钠滴定。硫代硫酸钠用碘酸钾-碘化钾校准)(3)苯酚中间体：用水将苯酚原液稀释至10g/ml苯酚标准中间体。它是在使用的同一天制备的。(4)缓冲溶液(酸碱度=10):称取20克氯化铵溶于100毫升氨水中，塞好并储存在冰箱中。(5)2% 4-氨基安替比林溶液：称取2g 4-氨基安替比林，溶于水中，稀释至100毫升，在冰箱中保存一周。注意：固体试剂容易潮解和氧化，应储存在干燥器中。(6)8%铁氰化钾溶液：称取8克铁氰化钾，溶于水中，稀释至100毫升，置于冰箱中保存一周。(7)硫酸铜(1克/升)(8)磷酸(9)称取5%硫酸亚铁：5g硫酸亚铁固体，溶于100毫升水中。7.分析步骤(1)绘制校准曲线分别向8个50ml比色管中加入浓度为10g/ml的0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50ml苯酚标准中间溶液，并向50m1标记线加水。加入0.5m1缓冲溶液，混匀，此时酸碱度为10.000.2，加入4-氨基安替比林溶液1.0m1，混匀。加入1.0m1铁氰化钾溶液，混匀，静置10分钟，立即在510nm波长处测量吸光度，以20mm比色杯光路和水为参考。用水代替水样，蒸馏后，按照与水样测定相同的步骤测定水样，结果作为水样测定的空白校正值。(2)水样的测定将适量的馏出液分入50m1比色管中稀释至50ml刻度。通过与校准曲线相同的程序测定吸光度，最后减去空白试验获得的吸光度。(3)数据处理吸光度用空白校正后，得到吸光度与苯酚含量(g)的回归方程。从水样测得的吸光度中减去空白值后，代入回归方程得到水样中的挥发酚含量，根据水样的体积计算水样中的挥发酚含量(苯酚，毫克/升)。最后，绘制吸光度与苯酚含量(g)的校准曲线，并在图中标出测量点及其水样测量结果。8，4-氨基安替比丘的萃取分光光度法原理在pH=10.000.2的介质中，在铁氰化钾