提高NMR练习题.ppt

核磁共振练习,1、在乙酸乙酯中的三种氢核电子屏蔽效应是否相同？若发生核磁共振，共振峰应当如何排列？值何者最大？何者最小？为什么？,答：屏蔽效应不相同。共振峰排列(从左至右):(b),(a),(c)。(b)最大，(c)最小；因为(b)H周围电子云密度最小，屏蔽效应小，共振所需能量小。(C)H相反。,2、下列各组化合物用箭头标记的氢核中，何者共振峰位于低场，为什么？,答：戊烯末端H的共振峰位于低场，因为此H位于去屏蔽区。而戊炔末端H位于屏蔽区，共振峰位于相对高场。,1.94ppm,4.93，4.97ppm,7.06ppm,7.94ppm,7.94ppm,7.79ppm,高场，Me位于烯的屏蔽区,低场,3、在-蒎烯中，标出的氢核为何有不同的值？,由于烯烃的各向异性导致处于双键不同位置的基团H，有不同的化学位移,4、下列化合物中，标记的氢核可预期在1HNMR的什么区域有吸收？,5、下列系统中，哪个系统在氢核与另一原子核之间存在自旋耦合作用？,6、下列化合物中，Ha有几重峰？,7、对照结构指出图中各信号的归属。,8、试从下列四个结构中选出一个与图谱相符合的结构，并说明理由。,9、根据谱图推测下列化合物的结构：,10.化合物C7H14O2的1HNMR谱图如下，它是下列结构式中的哪一种。,11.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出氢气，它的1HNMR谱图如下，写出它的结构式。,12.一个有机溶剂分子式C8H18O3，不与金属钠作用，它的1HNMR谱图如下，写出它的结构式。,13.丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯化物，它的1HNMR谱图数据为4.5(三重峰)，6.1(双峰)，写出该化合物的结构式。,14.有两个酯分子式均为C10H12O2，它的1HNMR谱图分别为a和b，写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。,15.1,3-二甲基-1,3-二溴环丁烷具有立体异构M和N。M的1HNMR谱图数据为2.3(单峰,6H)，3.21（单峰,4H)。N的1HNMR谱图数据为1.88(单峰，6H)，2.64(双峰,2H)，3.54(双峰,2H)。写出M和N的构型式。,16.化合物C11H12O，经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲酸，它的1HNMR谱图如下，写出它的结构式并说明各峰的归属。,17.化合物K(C4H8O2)无明显酸性，在CDCl3中测试1HNMR：1.35(双峰，3H)，2.15(单峰，3H)，3.75(单峰，1H)，4.25(四重峰，1H)。在重水(D2O)中测试时3.75峰消失。写出K的结构。,10、一化合物，分子式为C6H8，高度对称。在宽带去偶谱(COM)上只有两个信号。在偏共振去偶谱(OFR)上，只有一个三重峰(t)及一个二重峰(d)，试写出其结构式。,11、试按给出的结构对图上各个信号作出确切的归属。,12、按给出条件推测下列化合物的结构(括号内为峰的相对高度及重峰数),(1)C13H12O76.9(24,d),128.3(99,d),127.4(57,d),129.3(87,d),144.7(12,s),(2)C9H10O63.1(49,t),126.4(98,d),127.5(44,d),128.5(87,d),128.7(60,d),130.7(42,d),136.8(11,s),13、写出下列谱图所指化合物的结构。,14、选择题,(1)、氢谱主要通过信号的特征提供分子结构信息，以下选项中不是信号特征的是（）,A.峰的位置B.峰的裂分C.峰高D.积分线高度,(2)、具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是（）,A.I=1/2B.I=0C.I=1D.I1,(3)、核磁共振谱解析分子结构的主要参数是（）,A.质核比B.波数C.化学位移D.保留值,(4)、下列原子核没有自旋角动量的是哪一种（）,A.14N7B.28Si14C.31P15D.33S16,(5)、下列4种核，能够用于核磁共振试验的是（）,A.19F9B.12C6C.16O8D.32S16,(6)、当外磁场强度B0逐渐增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量（）,A.不发生变化B.逐渐变小C.逐渐变大D.可能不变或变小,(7)、化合物CH2F2质子信号的裂分峰数及强度比分别为（）,A.1(1)B.2(1:1)C.3(1:2:1)D.4(1:3:3:1),(8)、下列那个参数可以确定分子中基团的连接关系（）,A.化学位移B.裂分峰数及耦合常数C.积分曲线D.谱峰强度,(9)、取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（）,A.化学位移B.耦合常数C.积分曲线D.谱峰强度,(10)、以下关于“核自旋弛豫”的表述中，错误的是（）,A.没有弛豫，就不会产生核磁共振B.谱线宽度与弛豫时间成反比C.通过弛豫，维持高能态核的微弱多数D.弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫,15、13CNMR选择题：,(1)、在13CNMR波谱中在125140产生两个信号的化合物是,A.1,2,3-三氯苯B.1,2,4-三氯苯C.1,3,5-三氯苯,(2)、在13CNMR波谱中在125140产生六个信号的化合物是,A.1,2,3-三氯苯B.1,2,4-三氯苯C.1,3,5-三氯苯,(3)、在13CNMR波谱中在125140产生三个信号的化合物是,A.对二氯苯B.邻二氯苯C.间二氯苯,(4)、碳谱如果不采用标识技术很难解析的原因有,A.波谱灵敏度低B.碳核之间有耦合裂分C.碳谱分辨率高D.碳核与氢核之间有耦合裂分,(5)、下面各类化合物中碳核化学位移最大的是,A.苯环上碳B.酸酯羰基碳C.醛酮羰基碳D.与氧相连的饱和碳,C,B,B,D,C,16、某含氧化合物分子没有对称性，根据如下13CNMR谱图确定结构，并说明依据。,17、某化合物(M=58)，根据如下13CNMR谱图确定结构，并说明依据。,18、某化合物(M=88)，根据如下13CNMR谱图确定结构，并说明依据。,19、某化合物C10H14，根据如下13CNMR谱图确定结构，并说明依据。,20、某化合物C4H10O2，根据如下13CNMR谱图确定结构，并说明依据。,21、化合物C7H16O4，根据如下NMR谱图确定结构，并说明依据。,22、化合物C4H8O，根据如下NMR谱图确定结构，并说明依据。,23、某化合物C8H9NO2，根据如下NMR谱图确定结构，并说明依据。,24.化合物C3H5Br的13CNMR谱图如下，写出它的结构式。,24、MS选择题：,(1)、判断分子离子峰的方法是,A.增加进样量，分子离子峰的强度增加B.谱图中强度最大的峰C.质荷比最大的峰D.降低电子轰击电压，分子离子峰的强度增加,(2)、某碳氢化合物的质谱图中若M1和M峰的强度比为24:100，预计该化合物中存在碳原子的个数为,A.2B.8C.22D.46,(3)、下列化合物中，分子离子峰为偶数的是,A.C8H10N2OB.C8H12N3C.C9H12NOD.C4H4N,(4)、如果母离子质量和子离子质量分别为120和105质量单位，则亚稳离子m*的m/z是,A.105B.120C.99.2D.91.9,(5)、某化合物分子离子峰区相对丰度近似为M:M+2=3:1，则该化合物分子式中可能含有,A.一个FB.一个ClC.一个BrD.一个I,D,C,A,D,B,(6)、除同位素峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则一定是,A.基峰B.质荷比最高的峰C.偶数质量峰D.奇数质量峰,(7)、要想获得较多碎片离子，采用如下那种离子源？,A.EIB.FABC.APCID.ESI,(8)、质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为100，称为,A.分子离子峰B.基峰C.亚稳离子峰D.准分子离子峰,(9)、下列哪种断裂机制是由正电荷引发的,A.-断裂B.-断裂C.i-断裂D.Meclafferty重排,(10)、质谱中分子离子能被进一步裂解成碎片离子，其原因是,A.加速电场的作用B.碎片离子均比分子离子稳定C.电子流的能量大D.分子之间相互碰撞,(11)、某化合物相对分子质量为150，下面分子式中不可能的是,A.C9H12NOB.C9H14N2C.C10H2N2D.C10H14O,B,A,B,C,C,A,(12)、辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是,A.分子离子峰可以是质谱图中质量最大的峰B.某些化合物的分子离子峰可能在质谱图中不出现C.分子离子峰一定是质谱图中质量最大、丰度最大的峰D.分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关,(13)、下面哪种简写表示大气压化学电离源？,A.EIB.CIC.APCID.ESI,(14)、测定有机化合物的相对分子质量，应采用,A.气相色谱B.紫外光谱C.质谱D.核磁共振氢谱,(15)、在质谱中出现的非整数质荷比的谱峰可能是,A.重排离子峰B.准分子离子峰C.亚稳离子峰D.分子离子峰,C,C,C,C,25、一个酯类化合物，初步确定其结构为(A)或(B)，在质谱图上于m/z74处给出一强碎片离子峰(70%)，试确定其结构为何？,(A)CH3CH2CH2COOCH3(B)(CH3)2CHCOOCH3,解:(A)和(B)的分子式为C5H10O2，分子量为1021027428，为失去乙烯，可看作由麦氏重排失去。所以结构为(A),酯的裂解：,26、下列化合物何者能够发生麦氏重排？,解：醛酮、烯烃、苯环、羧酸及衍生物如有-H即可发生麦氏重排,27、鉴别下列质谱是苯甲酸酯(PhCOOMe)，还是乙酸苯酯(MeCO