[医学]期末考试题型及复习提纲

期末考试题型,一命名或写出结构式二完成反应三综合题四、推测结构五、合成题六、写出下列反应的机理,一. 羧酸的结构和命名,三. 羧酸的化学性质,四. 羧酸的制备方法,第十四章 羧 酸（Carboxylic acid),二. 羧酸的物理性质,五. 二元羧酸的热分解反应,三. 羧酸的化学性质,羧基中氢的反应-酸性羧基中羟基的取代反应羧基中羰基的还原羧基中脱羧的反应羧基-H的卤代反应,四. 羧酸的制备方法,1. 氧化法,伯醇氧化,醛氧化,环酮的氧化,烃的氧化,卤仿反应制备少一个碳的羧酸,2. 水解法,腈在酸性或碱性溶液中水解生成羧酸，腈由伯卤代烷与氰化钾发生SN2反应制备。,腈、酯、同碳多卤代烃,例：,不反应,用来从伯卤代烷制备增长一个碳原子的羧酸。,反应速率太慢,注意,3. 格氏试剂法,（干冰）,用来从卤代烷（伯、仲、叔）制备增长一个碳原子的羧酸。,一. 羧酸衍生物的结构、命名和物理性质,二. 羧酸衍生物的反应,三. 烯 酮,四. 过 酸,五. 原酸酯,六. 霍夫曼（Hofmann）重排反应,七. 腈,第十五章 羧酸衍生物 (Carboxylic acid derivatives),二. 羧酸衍生物的反应,1. 水解2. 醇解3. 氨（胺）解4. 酸解5. 与有机金属化合物的反应6. 还原,反应活性：酰卤酸酐酯,霍夫曼重排反应,反应机理：亲核加成消除机理,酯水解反应机理：,碱催化（B）,酸催化（A）,单分子,双分子,酰氧断裂（Ac）,烷氧断裂（Al）,BAc2：碱性双分子酰氧断裂,BAl2： 碱性双分子烷氧断裂,AAc2：酸性双分子酰氧断裂,AAc1：酸性单分子酰氧断裂,AAl1：酸性单分子烷氧断裂,最常见的酯水解机理：BAc2，AAc2,一. 不饱和羧酸,二. 卤代酸,三. 醇 酸,四. 酚 酸,五. 羰基酸,六. 酮酸酯,七. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法,八. 碳酸衍生物,第十六章 不饱和羧酸和取代羧酸,2. , 不饱和羧酸的制备,1). 腈的水解,2). 格利雅试剂法,3). 羟基酸脱水,4). 佩金（Perkin）反应,+,肉桂酸,+,甲基肉桂酸,5). 诺文葛耳（Knoevenagel）反应,指具有活泼亚甲基的化合物，在碱性试剂存在下和醛发生的加成消去反应。,例：,含有活泼亚甲基的化合物：,醛：脂肪醛，芳香醛，甚至酮也可以。,碱：弱碱（ ）,溶剂：苯或甲苯,例：,+,+,+,例：,例：,1. 卤代酸的制法,1). 卤代酸,2). 卤代酸,+,HX,3). , 等卤代酸用二元羧酸的单酯发生汉斯狄克反应,2). 达让(Darzer)反应,指卤代酸酯在醇钠或氨基钠作用下与醛酮发生的羟醛缩合反应，产物为,环氧酸酯。,+,氯代酸酯,环氧酸酯,机理：,- 环氧酸酯,在合成上的应用：,+,结论：利用达让反应可以合成较醛酮多几个碳原子的醛或酮。,例：,+,+,总之：,1. 醇酸的制备,1) 卤代酸水解制备 醇酸,+,*,*,S-2-溴丙酸,R-乳酸,例：,S-乳酸,S-2-溴丙酸,例：,2) 羟基腈水解制备 醇酸,3) 瑞佛尔马斯基(Reformatsky)反应 (用于制备 醇酸及其衍生物),指 溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中和锌粉反应，产物水解得 醇酸酯的反应。,+,机理：,+,乙醚,+,注： 制备 醇酸酯时，金属只能用Zn不能用Mg。 卤代酸酯通常用 溴代酸酯。, 醛酮结构不受限制。,练习：,+,1., 可制备 醇酸酯， 醇酸，, 不饱和羧酸。,+,2.,答案：1.,2.,比较新的制备 醇酸酯， 醇酸的方法：,+,二异丙基氨基锂 （LDA）,酯,烯醇盐,3羟基3甲基丁酸乙酯,例：,制备 醇酸还可用如下方法：,例：,例：,4) 内酯水解制备醇酸,2甲基环己酮,6羟基庚酸,练习：由 合成,解：,六.酮酸酯,含有活性亚甲基，在碱性试剂存在下可以发生烃化和酰化反应。,1. 酮酸酯的制备,1) 克莱森（Claisen ）缩合,在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成 酮酸酯的反应。,+,若两种酯的氢不同，缩合后得到一个混合物，没有制备价值。但用一个有氢的酯和一个没有氢的酯缩合得到一种酯，有制备价值。,2) 交叉克莱森（Claisen ）缩合,3) 迪克曼缩合,七.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法,1. 乙酰乙酸乙酯合成法,过程：,上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一个用途：制备甲基酮。,-烷基化,乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：制备1, 3二酮。,乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：制备1，4二酮。,-酰基化,乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：制备酮酸。,总之：乙酰乙酸乙酯合成法可向合成的目标产物中提供,注意：要上两个基团，必须分步进行，先上活性小的后上活性大的，先上位阻大的，后上位阻小的。,练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物,解：1）,2）,3）,2. 丙二酸酯合成法,1) 合成一元羧酸,2) 合成二元羧酸,除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基的试剂：,3) 合成酮酸,总之：丙二酸酯合成法可向合成的目标产物中提供：,丙二酸二乙酯和,-不饱和酮发生反应得到酮酸。,3. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反应,1) 与醛酮加成,诺文葛尔反应,2) 迈克尔反应,+,+,例：,+,+,例：,3) 与环氧乙烷反应,机理：,六. 季铵盐和季铵碱,四. 胺的制备,三. 胺的化学反应,二. 物理性质和波谱性质,一. 胺的分类、结构及命名,五. 二胺、不饱和胺和取代胺,第十七章胺 (Amines),三. 胺的化学反应,碱性,氮原子作为亲核试剂的反应,叔胺氧化物的生成及消去,酰化,芳环上的亲电取代反应,四. 胺的制备,1. 氨或胺的直接烃化,2. 加布里埃尔（Gabriel）合成法,3. 还原法, 硝基化合物还原, 酰胺、肟和腈的还原, 醛、酮的还原胺化,4. 酰胺的霍夫曼（Hofmann）重排,5. 曼尼许 (Mannich)反应 生成 氨基 酮,+,+, 烯胺与酰氯反应得到-二酮,+, 烯胺与活泼卤代烃反应，得到-烃基酮, 烯胺的反应, 烯胺与 卤代酮反应得到1, 4 二羰基化合物：, 烯胺与活泼烯键如,-不饱和羰基化合物作用，则 起迈克尔加成反应，得到1，5-二羰基化合物。,+,六. 季铵盐和季铵碱,霍夫曼消去（Hofmann）, 机理E2消去（双分子协同过程）,得到双键碳原子上含烷基最少的烯烃Hofmann烯烃。, Hofmann消去规律, 立体化学,E2反式共平面消去。,一. 芳香族硝基化合物,二. 重氮化合物,三. 芳基重氮盐,四. 偶氮化合物,五. 叠氮化合物,第十八章 其它含氮化合物,一. 芳香族硝基化合物,制备：,还原反应,芳环上的亲核取代反应,1. 芳香族硝基化合物的反应,加成消去机理,碳烯,三. 芳基重氮盐,芳烃的亲电取代反应受定位效应的影响。利用芳基重氮盐来合成通过亲电取代反应不能合成的化合物。,1. 取代反应,（1） 被羟基取代,（2）被卤素和氰基取代,（3）被硝基取代,（4）被氢原子取代,2. 偶联反应,一. 含硫化合物,二. 含磷化合物,第十九章含硫、磷和硅的化合物,三. 有机硅化合物,二. 含磷化合物,伯膦,仲膦,季膦盐,叔膦,维悌希（Wittig）反应：,维悌希试剂可和醛酮反应。,反应的总结果：羰基中的氧被维悌希试剂中负性部分取代。,例：,例：制备,立体化学：,E型为主,注意：Wittig反应是一个在精细合成中非常有用的反应， Wittig因此而获得诺贝尔化学奖。但Wittig反应在 今天却不符合绿色化学的要求。,解：1),练习：从合适原料合成,例：,+,原子利用率96/ (96+278)26%,2),3),或,与Ph3P发生分子内Wittig反应,一. 分类和命名,二. 吡咯、呋喃和噻吩,三. 含两个以上杂原子的五元杂环,四. 吡 啶,五. 喹啉、异喹啉,第二十章 杂环化合物 (Heterocyclic compounds),一. 单糖的结构、构型和构象,二. 单糖的反应,三. 低聚糖,四. 多 糖,第二十一章碳水化合物（Carbohydrat