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第八章配位平衡和配位滴定,8.1配位化合物的组成和命名8.2配位平衡8.3螯合8.4EDTA的特性和配位滴定8.5金属离子指示剂8.6倍滴定,2,Cu(NH3)4SO4硫酸铵键铜(II),配合物可以提供孤电子对,8.1配位化合物的组成和命名,8.1.1配合物的组成:配体有孤电子或无定形电子,中心离子有空轨道,配体键是配合物和其他物质最本质的区别,形成配合物的条件,中心原子也称为中心体。根据配位化合物的定义,中心原子是离子或价复合物,可以接受孤立电子或提供空轨道。例如SiF62-FeF63-Fe(CO)5Ni(CO)4,通常为金属离子和原子(过渡金属)或非金属元素,例如Cu2、Ag.7,2,简体(配体)在内部边界与中心离子结合的孤独电子的中性分子或负离子称为配体。通常是非金属的负离子或分子,例如f-、cl-、br-、I-、oh-、cn-(氰离子)、H2O、NH3、CO(羰基).配位原子:直接与中心离子结合的原子。单个基本(牙齿)配体:只有一个配位原子的配体。NH3、cn-等。多基(齿)配体:具有两个或更多配位原子的配体。乙二胺(en),例如:8,乙二胺四乙酸根EDTA(Y4 -),乙二酸根(草酸根),一般单齿配体,一般多齿配体,单齿配体:配体=配体的总齿配体:配体=配体数*齿数,(3)配体数(coordinationnumber),非配体数,14,ca(ca),15,Cu2的位数为4。,示例:练习:下一个配合物的分布数co(NO2)(NH3)5Cl2Cr(H2O)5clCl2 H2Oco(NH3)4c2o 4al F63-,BF4-,等金属离子,配体离子电荷越高,配体越小(例如FeF63-,Fe(PO4)23-,等)外部和内部边界的命名顺序,(1)外部温度为负离子时为Cl-,OH-等简单负离子时为外部边界;对于SO42-,NO3-等复杂负离子:外部-酸-内部边界,氢氧化四氨铜(),硫酸四氨-铜(ii),8.1.2复合物的名称,20,(2)内部命名顺序,配体数配体名称和中心离子名称(氧化),一,二,三,以不同配体“”分隔,罗马数字,硫酸四氨键铜(ii),22,配体命名顺序(1)无机离子有机离子Co(en)2() 简单离子复合离子有机酸离子,23,(4)配位原子相同,原子数少的以前Pt(py)(NH3)(NH2OH)(NO2)Cl:氯化硝基氨基羟胺结合铂(NO2) 无外部配合物,Ni(CO)4,四羰基结合镍,25,硫酸四氨结合铜(ii),三硝基三氨钴(Iii),氢氧化四氨铜(II),六异硫氰酸盐合金简名和普通名,28,cu2 4nh3 Cu (NH3) 4 2,2,8.3倍平衡,复合物的稳定性用配位平衡常数表示。29,2,不稳定常数(离解常数),Cu (NH3) 4 2 Cu2 4nh3,30,离子生成或离解是分阶段完成的。总稳定性常数等于分步稳定性常数的乘积。,3,分步稳定性常数,lml,mllml 2,mln-1 lmln,8.3.3配位平衡转移,1)配位平衡和酸碱平衡,酸效应酸添加剂稳定性降低,Fe F6 3配位平衡和沉淀溶解平衡,(1)沉淀转化为离子,ag (NH3) 2 cl-AgCl 2n0h3,ag (NH3) 2 ag 2n2h3 (1) 1/KF配位平衡之间的移动,Fe (SCN) 6 3-6s cn-Fe3,6f-,Fe F6 3-,Fe (SCN) 6 3-6f配位平衡和氧化还原平衡,Fe (SCN) 6 3-fe3s6cn-,sn2,Fe2,sn4,2fe3 2i-2fe2i2,12f-。特征:环形结构。42,螯合特性:特殊稳定环化合物(5元环或6元环)比较稳定,螯合环越多,螯合效果越稳定。使用特性颜色使用螯合物的特性颜色,可以确认溶液中的金属离子,并用作

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