废水在线监控现场检查

水污染源在线监控系统原理及现场检查,采样到监控中心收到数据全过程,采样,分析做样,出数据,数采仪,监控中心,校准校验,排污口（采样口）核查,三角堰,矩形堰,巴歇尔槽,不合规排口示例,直段长度不足,堰槽与流量不匹配，超声波探头被淹没,测流段有泡沫,浪花导致无法准确测流,不合规排口示例,排口未整治,流量计核查,最常见的是超声波明渠流量计。电磁管道流量计监测部门无法进行比对，只能由质检部门每年进行一次计量检定。,超声波明渠流量计工作原理,量水槽超声波液位传感器微电脑监控仪,结构组成:,采用超声波发射波和反射波的时间差测量标准化计量堰（槽）内的水位，通过变送器用ISO流量标准计算法换算成流量。,超声波液位传感器安装图,流量Q与水位H满足关系式：,Q=CHn,（C、n:与量水槽结构有关的系数）,通过超声波液位传感器测得水位H,流量计核查,检查方法：在流量显示界面下，进入液位显示界面，液位单位为米，读取仪表中的液位值，通过实测的液位值与仪表显示值进行比较，检查液位是否准确。实测时可用卷尺或直尺测量水位观测断面处的水位值，与流量计的水位观测值读数进行比较。,流量计核查,堰槽类型和堰槽规格的设置应该与实际使用的堰槽一致，否则会造成重大误差。查看流量计说明书等资料，要求设置值和说明书一致,流量计简易核查方法,用手挡在超声波发射器下方靠近液面处，此时手掌处被视为液面，观察流量计数值的变化是否符合逻辑（一般需2人配合完成），可初步判断数据是否造假。,简易核查方法：,采样管路核查,COD,氨氮,废液,废液,水泵,水样“大循环”和“小循环”,采样系统不合规情况,1、非合流处采样,在线监测仪的采水系统是否安置在总排水渠道上（一类污染物在车间排口）；测量合流排水时，应在合流充分混合的场所采水。,2、可移动软管采样（应为固定硬管采样）,采水口是否设置在水面下0.3m处，离水槽底部20mm以上，采水口应避免受到充氧和水底污泥的影响。采水管是否配备足够的活动接头，以防止堵塞和方便检修；采样管路采用PVC或PPR管材，严禁用软管做采样管。采水管道适宜埋地敷设，当横穿马路时，是否增加金属保护套管。,3、管路中加装不明装置或水槽,4、非真实水样,偷换水样,暗管接入,5、稀释水样,通过不明管路或阀门混入自来水或其他水样,6、间歇性时差集中排放,分析仪器核查,消解池漏液、腐蚀,COD反应原理重铬酸钾氧化法,含COD水样+重铬酸钾（Cr6+）,Cr3+,酸性环境,高温加热30分钟,1、重铬酸钾溶液（橙红色）氧化剂2、硫酸硫酸银溶液（无色）酸性环境+催化剂3、硫酸汞溶液（淡黄色）氯离子屏蔽剂,一、反应试剂,二、反应条件,165以上加热消解器,三、测反应后剩余六价铬分光光度计,四、取样计量装置蠕动泵,六、仪器校准标液（零点校准液和量程校准液）,五、洗净反应容器和管路蒸馏水,COD在线监控仪器组成部分,一、反应试剂,1、重铬酸钾溶液,失效试剂（六价铬已转为三价铬）,有效试剂,COD在线监控仪器组成部分,二、采样系统,1、采样泵（采集水样）,2、蠕动泵+取样阀（精确计量取样）,COD在线监控仪器组成部分,三、预处理系统,过滤掉悬浮物、泥沙，适当的预处理可避免管路堵塞要注意是否进行了过分的预处理，以使测量值偏小。,COD在线监控仪器组成部分,四、分析系统,蠕动泵启动，抽取蒸馏水进行容器清洗排掉蠕动泵启动，逐一抽取重铬酸钾溶液、硫酸硫酸银溶液、硫酸汞溶液、水样后混合对混合液加热消解（20分钟左右）检测剩余六价铬（光度法或滴定法）排出废液蠕动泵启动，抽取蒸馏水对容器清洗排掉,电热丝敞口常压消解,电热丝加热密闭加压消解,电热丝敞口常压消解,COD在线监控仪器组成部分,五、显示系统,1、历史数据（至少2小时测一次；至少保存1年以上；与监控平台历史数据核对一致性）,2、参数设置（量程；分析周期；加热时间；系数等）,COD在线监控仪器组成部分,六、校准试剂,校准、校验要求零点校正量程校正质控样比对（相对误差小于10）实际水样比对（不同浓度范围相对误差值不一样）,零点校正液（蒸馏水，无色）量程校正液（邻苯二甲酸氢钾溶液，无色）,详见（HJ355-2007水污染源在线监测系统运行与考核技术规范）,现场检查注意多种手段并用,看：观察设备外观、内部结构、管路清洁度、试剂种类等；听：仪器工作时采样泵、蠕动泵均要发出声音；摸：触摸消解加热装置温度；查：查询参数设置、数据一致性、运维台账等；问：对设备管理人员和企业人员进行询问，发现异常要一问到底；测：质控样比对,测：质控样比对（10%以内正常）,二、分析环节,消解温度偏低（一般为165摄氏度）消解时间不够（一般为20-30分钟，密封高压下时间缩短为10-20分钟，根据说明书）消解池漏液、腐蚀（测不准）比色管未清洗（测不准）光源老化（测不准）,现场核查中不合规情况,三、试剂环节,标液不标准（量程校准液与设定不符）例如：用200的标液去标定量程为100，则意味着200的浓度在仪器上显示为100，比实际浓度缩小一倍。试剂过期或无试剂采样管未插入液面以下,现场核查中不合规情况,四、参数核查环节,环保部门应掌握每台设备的参数设置进入密码！企业不能擅自改变参数，否则有效性审核不合格！,四、参数设置环节,设定非法上下限加热时间不够设定斜率系数,现场核查中不合规情况,五、废液处置环节,废液含铬，应按危废处置，有转移联单，不能随意倾倒。,氨氮在线监控仪器原理气敏电极法,氨氮（NH3-N）以氨气（NH3）或铵盐（NH4+)形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH值和水温。pH值越高，NH3的比例越高。,水样中加入NaOH使pH值调节至12左右，促使NH4+向NH3转化。,氨气通过渗透膜进入到电极内，使得电极内部的平衡反应NH4+NH3+H+发生变化，从而引起电极内部电位变化。,氨氮浓度越高，氨气量越大，通过渗透膜影响电极电位变化的幅度越大，可以根据电极变化的幅度推算相应的氨氮浓度。,氨气（NH3),渗透膜,电极,氨气,氨氮在线监控设备（气敏电极法）,*试剂,1、NaOH溶液作用：调节PH值，逐出氨气,2、EDTA溶液作用：防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉淀阻塞透气膜,3、零点校正液（蒸馏水）4、量程校正液（氯化铵溶液）,*常见的氨氮分析仪还有纳氏试剂比色法和水杨酸比色法，其原理为：,NH4,气态氨,NH4,纳氏试剂,水杨酸次氯酸,蓝色化合物,红棕色化合物,NaOH,过程描述：废水被导入一个样品池，与定量的氢氧化钠混合，样品中所有的铵盐转换成为气态氨，气态氨扩散到一个装有定量指示剂（水杨酸-次氯